Что включает реакция понимания: Укажите что включает реакция понимания. Понятие о механизме реакции. выделение индивидуальных различий — inakhan.ru

Содержание

Общие сведения о замедленной обратной реакции

21.04.2021
Чтение занимает 14 мин

В этой статье

Заднее давление — это функция мониторинга системных ресурсов транспортной службы Microsoft Exchange, которая существует на серверах почтовых ящиков и на транспортных серверах edge.Back pressure is a system resource monitoring feature of the Microsoft Exchange Transport service that exists on Mailbox servers and Edge Transport servers. Давление в задней части обнаруживает, когда жизненно важные системные ресурсы, такие как пространство жесткого диска и память, не будут использоваться, и принимает меры, чтобы сервер не был полностью перегружен и недоступен.

Back pressure detects when vital system resources, such as hard drive space and memory, are overused, and takes action to prevent the server from becoming completely overwhelmed and unavailable. Например, если уровень использования системных ресурсов на сервере Exchange установлен слишком высоким, сервер задерживает прием новых сообщений.For example, when a system resource utilization level on the Exchange server is determined to be too high, the server delays accepting new messages. Если использование ресурсов ухудшается, сервер перестает принимать новые сообщения для работы исключительно с обработкой всех существующих сообщений и даже может прекратить обработку исходяющих сообщений.If the resource utilization gets worse, the server stops accepting new messages to work exclusively on processing all existing messages, and might even stop processing outgoing messages. Когда использование системных ресурсов возвращается на приемлемый уровень, сервер Exchange возобновляет нормальную работу, принимая новые сообщения и обрабатывая исходяющие сообщения.

When the system resource utilization returns to an acceptable level, the Exchange server resumes normal operation by accepting new messages and processing outgoing messages.

Отслеживаемые ресурсыMonitored resources

Функция замедленной обратной реакции позволяет наблюдать за использованием следующих системных ресурсов:The following system resources are monitored by back pressure:

DatabaseUsedSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]: Использование жесткого диска для диска, на который находится база данных очереди сообщений.DatabaseUsedSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]: Hard drive utilization for the drive that holds the message queue database.
PrivateBytes. Память, используемая EdgeTransport.exe процесса.PrivateBytes: The memory that’s used by the EdgeTransport.exe process.
QueueLength[SubmissionQueue]: количество сообщений в очереди отправки. QueueLength[SubmissionQueue]: The number of messages in the Submission queue.
SystemMemory. Память, используемая всеми другими процессами.SystemMemory: The memory that’s used by all other processes.
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]: использование жесткого диска для диска, на который хранится журналы транзакций в очереди сообщений.UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]: Hard drive utilization for the drive that holds the message queue database transaction logs.

UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]: использование жесткого диска для диска, используемого для преобразования контента.UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]: Hard drive utilization for the drive that’s used for content conversion.
UsedVersionBuckets[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue\mail. que]: количество транзакций баз данных некомпонтированной очереди сообщений, которые существуют в памяти.UsedVersionBuckets[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue\mail.que]: The number of uncommitted message queue database transactions that exist in memory.

Для каждого отслеживаемого системного ресурса на сервере почтовых ящиков или на краевом транспортном сервере определяются следующие уровни использования ресурсов или давления:For each monitored system resource on a Mailbox server or Edge Transport server, the following levels of resource utilization or pressure are defined:

Низкий или обычный. Ресурс не переиспользовался.Low or Normal: The resource isn’t overused. Сервер принимает новые подключения и сообщения.The server accepts new connections and messages.
Medium. Ресурс слегка переиспользовался.Medium: The resource is slightly overused. Замедленная обратная реакция применяется к серверу в ограниченном объеме.

Back pressure is applied to the server in a limited manner. Поток почты от отправителей на уполномоченных доменах организации не прерывается.Mail from senders in the organization’s authoritative domains can flow. Однако в зависимости от перегруженного ресурса сервер использует искусственную задержку ответов, чтобы задержать отклик сервера, или отклоняет входящие команды MAIL FROM из других источников.However, depending on the specific resource under pressure, the server uses tarpitting to delay server response or rejects incoming MAIL FROM commands from other sources.
Высокая. Ресурс сильно переиспользовался.High: The resource is severely overused. Замедленная обратная реакция применяется в полном объеме.Full back pressure is applied. Передача всех сообщений прекращается, и сервер отклоняет все новые входящие команды MAIL FROM.All message flow stops, and the server rejects all new incoming MAIL FROM commands.

Уровни перехода определяют значения низкого, среднего и высокого уровней использования ресурсов в зависимости от того, повышается загруженность или понижается. Как правило, при понижении загруженности ресурса уровень его использования должен быть ниже исходного. Другими словами, не существует постоянных значений для низкой, средней и высокой загруженности ресурсов. Чтобы определить следующее изменение уровня использования ресурса, необходимо знать, повышается загруженность или понижается.Transition levels define the low, medium and high resource utilization values depending on whether the resource pressure is increasing or decreasing. Typically, a resource utilization level that’s lower than the original level is required as the resource utilization decreases. In other words, there really isn’t a static value for low, medium and high resource pressure. You need to know if the utilization is increasing or decreasing before you can determine the next change in resource utilization level.

В следующих разделах поясняется, какие операции выполняет Exchange при перегрузке определенного ресурса.The following sections explain how Exchange handles the situation when a specific resource is under pressure.

Использование жесткого диска, на котором хранится база данных очереди сообщенийHard drive utilization for the drive that holds the message queue database

Ресурс: DatabaseUsedSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]Resource:

DatabaseUsedSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]

Описание. Отслеживает процент общего объема дискового пространства, потребляемого всеми файлами на диске, который содержит базу данных очереди сообщений.Description: Monitors the percentage of total drive space that’s consumed by all files on the drive that holds the message queue database. Обратите внимание, что файл базы данных очереди содержит неиспользуемое пространство, поэтому точным описанием общего дискового пространства, занятого всеми файлами, является следующее значение: размер диска минус свободное дисковое пространство минус свободное место в базе данных.

Note that the message queue database file contains unused space, so an accurate description of the total drive space that’s consumed by all files is drive size — free disk space — free space in the database.

Сведения об изменении стандартного расположения базы данных очереди см. в статье Изменение расположения базы данных очереди.To change the default location of the message queue database, see Change the location of the queue database.

Переходы загруженности (%):Pressure transitions (%):

LowToMedium: 96LowToMedium: 96
MediumToHigh: 99MediumToHigh: 99

HighToMedium: 97HighToMedium: 97
MediumToLow: 94 Комментарии: :MediumToLow: 94 Comments::

По умолчанию высокий уровень использования жесткого диска рассчитывается по следующей формуле:The default high level of hard drive utilization is calculated by using the following formula:

100 * <hard drive size in MB> (- 500 МБ) / <hard drive size in MB>100 * (<hard drive size in MB> — 500 MB) / <hard drive size in MB>

В этой формуле учитывается, что в базе данных очереди есть неиспользуемое пространствоThis formula accounts for the fact that there’s unused space in the message queue database

1 ГБ = 1024 МБ. Результат округляется до ближайшего целого числа.1 GB = 1024 MB. The result is rounded down to the nearest integer.

Например, если база данных очереди сообщений находится на диске объемом 1 терабайт (ТБ, 1 048 576 МБ), то высокий уровень использования составляет 100 * (1 048 576 — 500) / 1 048 576), или 99 %.For example, if your message queue database is located on a 1 terabyte (TB) drive (1048576 MB), the high level of utilization is 100*(1048576-500)/1048576) or 99%.

Как видите, согласно формуле и принципу округления, на жестком диске должно быть очень мало места, чтобы значение высокого уровня использования было меньше 99 %. Например, чтобы значение высокой загруженности составляло 98 %, необходим жесткий диск размером 25 ГБ или меньше.As you can see from the formula and the rounding down behavior, the hard drive needs to be very small before the formula calculates a high utilization value that’s less than 99%. For example, a 98% value for high utilization requires a hard drive of approximately 25 GB or less.

Объем памяти, используемый процессом EdgeTransport.exeMemory used by the EdgeTransport.exe process

Ресурс: PrivateBytesResource: PrivateBytes

Описание. Отслеживает процент памяти, используемый в процессе EdgeTransport.exe, который является частью транспортной службы Microsoft Exchange.Description: Monitors the percentage of memory that’s used by the EdgeTransport.exe process that’s part of the Microsoft Exchange Transport service. Это не включает виртуальную память в файле подкачки и память, используемую другими процессами.This doesn’t include virtual memory in the paging file, or memory that’s used by other processes.

Переходы загруженности (%):Pressure transitions (%):

LowToMedium: 72LowToMedium: 72
MediumToHigh: 75MediumToHigh: 75
HighToMedium: 73HighToMedium: 73
MediumToLow: 71MediumToLow: 71

ПримечанияComments:

По умолчанию высокий уровень использования памяти процессом EdgeTransport. exe составляет 75 процентов от общей физической памяти или 1 терабайт (смотря что меньше). Результат всегда округляется до ближайшего целого числа.By default, the high level of memory utilization by the EdgeTransport.exe process is 75 percent of the total physical memory or 1 terabyte, whichever is less. The results are always rounded down to the nearest integer.

Exchange ведет журнал использования памяти процессом EdgeTransport.exe.Exchange keeps a history of the memory utilization of the EdgeTransport.exe process. Если использование не сводится к низкому уровню для определенного количества интервалов опросов, известных как глубина истории, Exchange отклоняет входящие сообщения до тех пор, пока использование ресурсов не вернется на низкий уровень.If the utilization doesn’t go down to low level for a specific number of polling intervals, known as the history depth, Exchange rejects incoming messages until the resource utilization goes back to the low level. По умолчанию глубина EdgeTransport. exe для использования памяти составляет 30 интервалов опроса.By default, the history depth for EdgeTransport.exe memory utilization s 30 polling intervals.

Количество сообщений в очереди передачиNumber of messages in the Submission queue

Ресурс: QueueLength[SubmissionQueue]Resource: QueueLength[SubmissionQueue]

Описание. Отслеживает количество сообщений в очереди отправки.Description: Monitors the number of messages in the Submission queue. Как правило, сообщения поступают в очередь передачи из соединителей получения.Typically, message enter the Submission queue from Receive connectors. Дополнительные сведения см. в перетоке почты и транспортном конвейере.For more information, see Mail flow and the transport pipeline. Большое количество сообщений в очереди передачи говорит о том, что в классификаторе возникли проблемы при обработке сообщений.A large number of messages in the Submission queue indicates the categorizer is having difficulty processing messages.

Переходы загруженности:Pressure transitions:

LowToMedium: 9999LowToMedium: 9999
MediumToHigh: 15000MediumToHigh: 15000
HighToMedium: 10000HighToMedium: 10000
MediumToLow: 2000MediumToLow: 2000

ПримечанияComments:

Если очередь передачи перегружена, Exchange регулирует входящие подключения, задерживая подтверждение входящих сообщений.When the Submission queue is under pressure, the Exchange throttles incoming connections by delaying acknowledgement of incoming messages. Exchange снижает скорость потока входящих сообщений с помощью брезента, что задерживает подтверждение команды SMTP MAIL от отправки на сервер отправки.Exchange reduces the rate of incoming message flow by tarpitting, which delays the acknowledgment of the SMTP MAIL FROM command to the sending server. Если состояние перегрузки сохраняется, Exchange постепенно увеличивает длительность искусственной задержки ответов.If the pressure condition continues, Exchange gradually increases the tarpitting delay. Когда использование очереди передачи возвращается на низкий уровень, Exchange сокращает задержку подтверждения и возвращается к обычной работе.After the Submission queue utilization returns to the low level, Exchange reduces the acknowledgment delay and eases back into normal operation. По умолчанию при перегрузке очереди передачи Exchange задерживает подтверждение сообщений на 10 секунд.By default, Exchange delays message acknowledgments for 10 seconds when under Submission queue pressure. Если ресурс остается перегруженным, задержка повышается до 55 секунд с шагом в 5 секунд.If the resource pressure continues, the delay is increased in 5-second increments up to 55 seconds.

Exchange ведет журнал использования очереди передачи.Exchange keeps a history of Submission queue utilization. Если использование очереди отправки не сводится к низкому уровню для определенного числа интервалов опросов, известных как глубина истории, Exchange останавливает задержку тарпитета и отклоняет входящие сообщения до тех пор, пока использование отправки не вернется на низкий уровень.If the Submission queue utilization doesn’t go down to the low level for a specific number of polling intervals, known as the history depth, Exchange stops the tarpitting delay and rejects incoming messages until the Submission utilization goes back to the low level. По умолчанию интервал журнала для очереди передачи составляет 300 интервалов опроса.By default, the history depth for the Submission queue is in 300 polling intervals.

Объем памяти, используемый всеми процессамиMemory used by all processes

Ресурс: SystemMemoryResource: SystemMemory

Описание. Отслеживает процент памяти, используемой всеми процессами на сервере Exchange. Description: Monitors the percentage of memory that’s used by all processes on the Exchange server. Это не включает виртуальную память в файле подкачки.This doesn’t include virtual memory in the paging file.

Переходы загруженности (%):Pressure transitions (%):

LowToMedium: 88LowToMedium: 88
MediumToHigh: 94MediumToHigh: 94
HighToMedium: 89HighToMedium: 89
MediumToLow: 84MediumToLow: 84

ПримечанияComments:

Когда использование памяти на сервере достигает высокого уровня, происходит консервация сообщений.When the server reaches the high level of memory utilization, message dehydration occurs. При этом удаляются ненужные элементы сообщений в очереди, кэшируемых в памяти.Message dehydration removes unnecessary elements of queued messages that are cached in memory. Как правило, сообщения кэшируются в памяти полностью для повышения производительности.Typically, complete messages are cached in memory for increased performance. При удалении содержимого MIME из сообщений в кэше используемый объем памяти сокращается за счет повышения задержки, так как сообщения теперь считываются непосредственно из базы данных очереди сообщений.Removal of the MIME content from these cached messages reduces the amount of memory that’s used at the expense of higher latency, because the messages are now read directly from the message queue database. Консервация сообщений включена по умолчанию.By default, message dehydration is enabled.

Использование жесткого диска, на котором хранятся журналы транзакций для базы данных очередиHard drive utilization for the drive that holds the message queue database transaction logs

Ресурс: UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]Resource: UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]

Описание. Отслеживает процент общего объема дискового пространства, потребляемого всеми файлами на диске, который содержит журналы транзакций в очереди сообщений.Description: Monitors the percentage of total drive space that’s consumed by all files on the drive that holds the message queue database transaction logs. Чтобы изменить расположение по умолчанию, см. в списке Изменение расположения базы данных очереди.To change the default location, see Change the location of the queue database.

Переходы загруженности (%):Pressure transitions (%):

LowToMedium: 89LowToMedium: 89
MediumToHigh: 99MediumToHigh: 99
HighToMedium: 90HighToMedium: 90
MediumToLow: 80MediumToLow: 80

ПримечанияComments::

100 * ( <hard drive size in MB> — 1152 МБ) / <hard drive size in MB>100 * (<hard drive size in MB> — 1152 MB) / <hard drive size in MB>

1 ГБ = 1024 МБ. Результат округляется до ближайшего целого числа.1 GB = 1024 MB. The result is rounded down to the nearest integer.

Например, если база данных очереди находится на диске объемом 1 терабайт (ТБ, 1 048 576 МБ), то высокий уровень использования составляет 100 * (1 048 576 — 1152) / 1 048 576), или 99 %.For example, if your queue database is located on a 1 terabyte (TB) drive (1048576 MB), the high level of utilization is 100*(1048576-1152)/1048576) or 99%.

Как видите, согласно формуле и принципу округления, на жестком диске должно быть довольно мало места, чтобы значение высокого уровня использования было меньше 99 %. Например, чтобы значение высокой загруженности составляло 98 %, необходим жесткий диск размером 56 ГБ или меньше.As you can see from the formula and the rounding down behavior, the hard drive needs to be fairly small before the formula calculates a high utilization value that’s less than 99%. For example, a 98% value for high utilization requires a hard drive of approximately 56 GB or less.

Файл %ExchangeInstallPath%Bin\EdgeTransport.exe.config конфигурации приложения содержит ключ DatabaseCheckPointDepthMax, который имеет значение по 384MB умолчанию.The %ExchangeInstallPath%Bin\EdgeTransport.exe.config application configuration file contains the DatabaseCheckPointDepthMax key that has the default value 384MB. Этот ключ управляет общим допустимым размером всех журналов незафиксированных транзакций на жестком диске.This key controls the total allowed size of all uncommitted transaction logs that exist on the hard drive. Значение этого ключа используется в формуле для вычисления высокого уровня использования.The value of this key is used in the formula that calculates high utilization. Если изменить это значение, формула примет следующий вид:If you customize this value, the formula becomes:

100 * ( — Min <hard drive size in MB> (5120 МБ, 3 * DatabaseCheckPointDepthMax))/ <hard drive size in MB>100 * (<hard drive size in MB> — Min(5120 MB, 3* DatabaseCheckPointDepthMax)) / <hard drive size in MB>

Примечание

Значение клавиши DatabaseCheckPointDepthMax применяется ко всем транспортным базам данных Extensible Storage Engine (ESE), которые существуют на сервере Exchange.The value of the DatabaseCheckPointDepthMax key applies to all transport-related Extensible Storage Engine (ESE) databases that exist on the Exchange server. На серверах почтовых ящиков это база данных очереди сообщений и база данных репутации отправителей.On Mailbox servers, this includes the message queue database, and the sender reputation database. На пограничных транспортных серверах это база данных очереди сообщений, база данных репутации отправителей и база данных IP-фильтра, используемая агентом фильтра подключений.On Edge Transport servers, this includes the message queue database, the sender reputation database, and the IP filter database that’s used by the Connection Filtering agent.

Использование жесткого диска, применяемого для преобразования содержимогоHard drive utilization for the drive that’s used for content conversion

Ресурс: UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]Resource: UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]

Описание. Отслеживает процент общего объема дискового пространства, потребляемого всеми файлами на диске, используемом для преобразования контента.Description: Monitors the percentage of total drive space that’s consumed by all files on the drive that’s used for content conversion. Расположение папки по умолчанию контролируется ключом %ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Temp TemporaryStoragePath в файле %ExchangeInstallPath%Bin\EdgeTransport.exe.config конфигурации приложения.The default location of the folder is %ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Temp and is controlled by the TemporaryStoragePath key in the %ExchangeInstallPath%Bin\EdgeTransport.exe.config application configuration file.

Переходы загруженности (%):Pressure transitions (%):

LowToMedium: 89LowToMedium: 89
MediumToHigh: 99MediumToHigh: 99
HighToMedium: 90HighToMedium: 90
MediumToLow: 80MediumToLow: 80

ПримечанияComments:

100 * <hard drive size in MB> (- 500 МБ) / <hard drive size in MB>100 * (<hard drive size in MB> — 500 MB) / <hard drive size in MB>

1 ГБ = 1024 МБ. Результат округляется до ближайшего целого числа.1 GB = 1024 MB. The result is rounded down to the nearest integer.

Количество незавершенных транзакций базы данных очереди сообщенийNumber of uncommitted message queue database transactions in memory

Ресурс. UsedVersionBuckets[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue\mail.queue]Resource: UsedVersionBuckets[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue\mail.queue]

Описание. Отслеживает количество незаверяемой транзакции для базы данных очереди сообщений, которая существует в памяти.Description: Monitors the number of uncommitted transactions for the message queue database that exist in memory.

Переходы загруженности:Pressure transitions:

LowToMedium: 999LowToMedium: 999
MediumToHigh: 1500MediumToHigh: 1500
HighToMedium: 1000HighToMedium: 1000
MediumToLow: 800MediumToLow: 800

ПримечанияComments::

Список изменений, вносимых в базу данных очереди сообщений, хранится в памяти до тех пор, пока эти изменения не будут зафиксированы в журнале транзакций. После этого список сохраняется непосредственно в базу данных очереди сообщений. Невыполненные транзакции базы данных очереди сообщений, хранящиеся в памяти, называются сегментами версий. Количество сегментов версий может достигать недопустимо высокого уровня вследствие неожиданно большого количества входящих сообщений, атак с использованием нежелательной почты, нарушения целостности базы данных очереди сообщений или снижения производительности жесткого диска.A list of changes that are made to the message queue database is kept in memory until those changes can be committed to a transaction log. Then the list is committed to the message queue database itself. These outstanding message queue database transactions that are kept in memory are known as version buckets. The number of version buckets may increase to unacceptably high levels because of an unexpectedly high volume of incoming messages, spam attacks, problems with the message queue database integrity, or hard drive performance.

Если сегменты версий перегружены, сервер Exchange регулирует входящие подключения, задерживая подтверждение входящих сообщений.When version buckets are under pressure, the Exchange server throttles incoming connections by delaying acknowledgment of incoming messages. Exchange снижает скорость потока входящих сообщений с помощью брезента, что задерживает подтверждение команды SMTP MAIL от отправки на сервер отправки.Exchange reduces the rate of incoming message flow by tarpitting, which delays the acknowledgment of the SMTP MAIL FROM command to the sending server. Если состояние перегрузки ресурса сохраняется, Exchange постепенно увеличивает длительность искусственной задержки ответов.If the resource pressure condition continues, Exchange gradually increases the tarpitting delay. Когда использование ресурса возвращается к обычному уровню, Exchange постепенно сокращает задержку подтверждения и возвращается к обычной работе.After the resource utilization returns to normal, Exchange gradually reduces the acknowledgement delay and eases back into normal operation. По умолчанию при перегрузке ресурса Exchange задерживает подтверждение сообщений на 10 секунд.By default, Exchange delays message acknowledgments for 10 seconds when under resource pressure. Если перегрузка сохраняется, задержка повышается до 55 секунд с шагом в 5 секунд.If the pressure continues, the delay is increased in 5-second increments up to 55 seconds.

При перегрузке сегментов версий сервер Exchange также останавливает обработку исходящих сообщений.When the version buckets are under high pressure, the Exchange server also stops processing outgoing messages.

Exchange ведет журнал использования сегментов версий.Exchange keeps a history of version bucket resource utilization. Если использование ресурсов не сводится к низкому уровню для определенного числа интервалов опросов, известных как глубина истории, Exchange останавливает задержку брезента и отклоняет входящие сообщения до тех пор, пока использование ресурсов не вернется на низкий уровень.If the resource utilization doesn’t go down to the low level for a specific number of polling intervals, known as the history depth, Exchange stops the tarpitting delay and rejects incoming messages until the resource utilization goes back to the low level. По умолчанию интервал журнала для сегментов версий составляет 10 интервалов опроса.By default, the history depth for version buckets is in 10 polling intervals.

Действия, выполняемые функцией замедленной обратной реакции при перегрузке ресурсовActions taken by back pressure when resources are under pressure

В приведенной ниже таблице представлены сводные данные о действиях, выполняемых функцией замедленной обратной реакции при перегрузке отслеживаемого ресурса.The following table summarizes the actions taken by back pressure when a monitored resource is under pressure.

Перегруженный ресурсResource under pressure	Уровень использованияUtilization level	Выполняемые действияActions taken
DatabaseUsedSpaceDatabaseUsedSpace	СреднийMedium	Отклонение входящих сообщений от серверов, отличных от Exchange Server.Reject incoming messages from non-Exchange servers. Отклонение сообщений, отправленных из каталогов раскладки и преобразования.Reject message submissions from the Pickup directory and the Replay directory. Повторная отправка сообщений приостанавливается.Message resubmission is paused. Функция теневой избыточности отклоняет сообщения.Shadow Redundancy rejects messages. Дополнительные сведения о избыточности теней см. в Exchange Server.For more information about Shadow Redundancy, see Shadow redundancy in Exchange Server.
DatabaseUsedSpaceDatabaseUsedSpace	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level. Отклонение входящих сообщений от других серверов Exchange.Reject incoming messages from other Exchange servers. Отклонение сообщений, отправляемых из баз данных почтовых ящиков службой отправки транспорта почтовых ящиков Microsoft Exchange на серверах почтовых ящиков.Reject message submissions from mailbox databases by the Microsoft Exchange Mailbox Transport Submission service on Mailbox servers.
PrivateBytesPrivateBytes	СреднийMedium	Отклонение входящих сообщений от серверов, отличных от Exchange Server.Reject incoming messages from non-Exchange servers. Отклонение сообщений, отправленных из каталогов раскладки и преобразования.Reject message submissions from the Pickup directory and the Replay directory. Повторная отправка сообщений приостанавливается.Message resubmission is paused. Функция теневой избыточности отклоняет сообщения.Shadow Redundancy rejects messages. Обработка сообщений после перезагрузки сервера или службы транспорта (т. н. сканирование при запуске) приостанавливается.Processing messages after a server or Transport service restart (also known as boot scanning) is paused. Запуск консервации сообщений.Start message dehydration.
PrivateBytesPrivateBytes	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level. Отклонение входящих сообщений от других серверов Exchange.Reject incoming messages from other Exchange servers. Отклонение сообщений, отправляемых из баз данных почтовых ящиков службой отправки транспорта почтовых ящиков Microsoft Exchange на серверах почтовых ящиков.Reject message submissions from mailbox databases by the Microsoft Exchange Mailbox Transport Submission service on Mailbox servers.
QueueLength[SubmissionQueue]QueueLength[SubmissionQueue]	СреднийMedium	Введение или увеличение искусственной задержки ответов для входящих сообщений. Если интервала журнала очереди передачи недостаточно для достижения нормального уровня использования, выполните следующие действия.Introduce or increment the tarpitting delay to incoming messages. If normal level isn’t reached for the entire Submission queue history depth, take the following actions: Отклонение входящих сообщений от серверов, отличных от Exchange Server.Reject incoming messages from non-Exchange servers. Отклонение сообщений, отправленных из каталогов раскладки и преобразования.Reject message submissions from the Pickup directory and the Replay directory. Повторная отправка сообщений приостанавливается.Message resubmission is paused. Функция теневой избыточности отклоняет сообщения.Shadow Redundancy rejects messages. Сканирование при загрузке приостановлено.Boot scanning is paused.
QueueLength[SubmissionQueue]QueueLength[SubmissionQueue]	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level. Отклонение входящих сообщений от других серверов Exchange.Reject incoming messages from other Exchange servers. Отклонение сообщений, отправляемых из баз данных почтовых ящиков службой отправки транспорта почтовых ящиков Microsoft Exchange на серверах почтовых ящиков.Reject message submissions from mailbox databases by the Microsoft Exchange Mailbox Transport Submission service on Mailbox servers. Очистка расширенного кэша DNS из памяти.Flush enhanced DNS cache from memory. Запуск консервации сообщений.Start message dehydration.
SystemMemorySystemMemory	СреднийMedium	Запуск консервации сообщений.Start message dehydration. Очистка кэша.Flush caches.
SystemMemorySystemMemory	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level.
UsedDiskSpace (журналы транзакций для базы данных очереди сообщений)UsedDiskSpace (message queue database transaction logs)	СреднийMedium	Отклонение входящих сообщений от серверов, отличных от Exchange Server.Reject incoming messages from non-Exchange servers. Отклонение сообщений, отправленных из каталогов раскладки и преобразования.Reject message submissions from the Pickup directory and the Replay directory. Повторная отправка сообщений приостанавливается.Message resubmission is paused. Функция теневой избыточности отклоняет сообщения.Shadow Redundancy rejects messages.
UsedDiskSpace (журналы транзакций для базы данных очереди сообщений)UsedDiskSpace (message queue database transaction logs)	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level. Отклонение входящих сообщений от других серверов Exchange.Reject incoming messages from other Exchange servers. Отклонение сообщений, отправляемых из баз данных почтовых ящиков службой отправки транспорта почтовых ящиков Microsoft Exchange на серверах почтовых ящиков.Reject message submissions from mailbox databases by the Microsoft Exchange Mailbox Transport Submission service on Mailbox servers.
UsedDiskSpace (преобразование содержимого)UsedDiskSpace (content conversion)	СреднийMedium	Отклонение входящих сообщений от серверов, отличных от Exchange Server.Reject incoming messages from non-Exchange servers. Отклонение сообщений, отправленных из каталогов раскладки и преобразования.Reject message submissions from the Pickup directory and the Replay directory.
UsedDiskSpace (преобразование содержимого)UsedDiskSpace (content conversion)	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level. Отклонение входящих сообщений от других серверов Exchange.Reject incoming messages from other Exchange servers. Отклонение сообщений, отправляемых из баз данных почтовых ящиков службой отправки транспорта почтовых ящиков Microsoft Exchange на серверах почтовых ящиков.Reject message submissions from mailbox databases by the Microsoft Exchange Mailbox Transport Submission service on Mailbox servers.
UsedVersionBucketsUsedVersionBuckets	СреднийMedium	Введение или увеличение искусственной задержки ответов для входящих сообщений. Если степени детализации журнала сегмента версий недостаточно для достижения нормального уровня использования, выполните следующие действия:Introduce or increment the tarpitting delay to incoming messages. If normal level isn’t reached for the entire version bucket history depth, take the following actions: Отклонение входящих сообщений от серверов, отличных от Exchange Server.Reject incoming messages from non-Exchange servers. Отклонение сообщений, отправленных из каталогов раскладки и преобразования.Reject message submissions from the Pickup directory and the Replay directory.
UsedVersionBucketsUsedVersionBuckets	ВысокийHigh	Все действия, выполняемые на среднем уровне использования.All actions taken at the medium utilization level. Отклонение входящих сообщений от других серверов Exchange.Reject incoming messages from other Exchange servers. Отклонение сообщений, отправляемых из баз данных почтовых ящиков службой отправки транспорта почтовых ящиков Microsoft Exchange на серверах почтовых ящиков.Reject message submissions from mailbox databases by the Microsoft Exchange Mailbox Transport Submission service on Mailbox servers. Остановка обработки исходящих сообщений.Stop processing outgoing messages. Удаленная доставка приостанавливается.Remote delivery is paused.

Просмотр пороговых значений и уровней использования ресурсов для замедленной обратной реакцииView back pressure resource thresholds and utilization levels

Вы можете использовать команды Get-ExchangeDiagnosticInfo в оболочке управления Exchange для просмотра отслеживаемых ресурсов и текущих уровней использования.You can use the Get-ExchangeDiagnosticInfo cmdlet in the Exchange Management Shell to view the resources that are being monitored, and the current utilization levels. Сведения о том, как открыть командную консоль Exchange в локальной организации Exchange, см. в статье Open the Exchange Management Shell.To learn how to open the Exchange Management Shell in your on-premises Exchange organization, see Open the Exchange Management Shell.

Чтобы просмотреть параметры замедленной обратной реакции на сервере Exchange, выполните следующую команду:To view the back pressure settings on an Exchange server, run the following command:

[xml]$bp=Get-ExchangeDiagnosticInfo [-Server <ServerIdentity> ] -Process EdgeTransport -Component ResourceThrottling; $bp.Diagnostics.Components.ResourceThrottling.ResourceTracker.ResourceMeter

Чтобы увидеть значения на локальном сервере, можно опустить параметр Server.To see the values on the local server, you can omit the Server parameter.

Параметры конфигурации замедленной обратной реакции в файле EdgeTransport.exe.configBack pressure configuration settings in the EdgeTransport.exe.config file

Все параметры конфигурации для заднего давления делаются в %ExchangeInstallPath%Bin\EdgeTransport.exe.config XML-файле конфигурации приложений.All configuration options for back pressure are done in the %ExchangeInstallPath%Bin\EdgeTransport.exe.config XML application configuration file. Однако по умолчанию в файле мало параметров.However, few of the settings exist in the file by default.

Внимание!

Эти параметры перечислены исключительно в справочных целях как значения по умолчанию. Настоятельно не рекомендуем вносить изменения в параметры замедленной обратной реакции в файле EdgeTransport.exe.config. Изменение этих параметров может привести к снижению производительности или потере данных. Рекомендуем исследовать и устранить главную причину проблем с замедленной обратной реакцией.These settings are listed only as a reference for the default values. We strongly discourage any modifications to the back pressure settings in the EdgeTransport.exe.config file. Modifications to these settings might result in poor performance or data loss. We recommend that you investigate and correct the root cause of any back pressure events that you may encounter.

Общие параметры замедленной обратной реакцииGeneral back pressure settings

Имя ключаKey name	Значение по умолчаниюDefault value
ResourceMeteringIntervalResourceMeteringInterval	`00:00:02` (2 секунд)`00:00:02` (2 seconds)
DehydrateMessagesUnderMemoryPressureDehydrateMessagesUnderMemoryPressure	truetrue

Параметры DatabaseUsedSpaceDatabaseUsedSpace settings

Имя ключаKey name	Значение по умолчанию (%)Default value (%)
DatabaseUsedSpace.LowToMediumDatabaseUsedSpace.LowToMedium	9696
DatabaseUsedSpace.MediumToHighDatabaseUsedSpace.MediumToHigh	9999
DatabaseUsedSpace.HighToMediumDatabaseUsedSpace.HighToMedium	9797
DatabaseUsedSpace.MediumToLowDatabaseUsedSpace.MediumToLow	9494

Параметры PrivateBytesPrivateBytes settings

Имя ключаKey name	Значение по умолчанию (%)Default value (%)
PrivateBytes.LowToMediumPrivateBytes.LowToMedium	7272
PrivateBytes.MediumToHighPrivateBytes.MediumToHigh	7575
PrivateBytes.HighToMediumPrivateBytes.HighToMedium	7373
PrivateBytes.MediumToLowPrivateBytes.MediumToLow	7171
PrivateBytesHistoryDepthPrivateBytesHistoryDepth	3030

Параметры QueueLength[SubmissionQueue]QueueLength[SubmissionQueue] settings

Имя ключаKey name	Значение по умолчаниюDefault value
QueueLength[SubmissionQueue]. LowToMediumQueueLength[SubmissionQueue].LowToMedium	99999999
QueueLength[SubmissionQueue]. MediumToHighQueueLength[SubmissionQueue].MediumToHigh	1500015000
QueueLength[SubmissionQueue]. HighToMediumQueueLength[SubmissionQueue].HighToMedium	1000010000
QueueLength[SubmissionQueue]. MediumToLowQueueLength[SubmissionQueue].MediumToLow	20002000
SubmissionQueueHistoryDepthSubmissionQueueHistoryDepth	300 (через 10 минут)300 (after 10 minutes)

Параметры SystemMemorySystemMemory settings

Имя ключаKey name	Значение по умолчанию (%)Default value (%)
SystemMemory.LowToMediumSystemMemory.LowToMedium	8888
SystemMemory.MediumToHighSystemMemory.MediumToHigh	9494
SystemMemory.HighToMediumSystemMemory.HighToMedium	8989
SystemMemory.MediumToLowSystemMemory.MediumToLow	8484

Параметры UsedDiskSpace (журналы транзакций для базы данных очереди сообщений)UsedDiskSpace settings (message queue database transaction logs)

Имя ключаKey name	Значение по умолчанию (%)Default value (%)
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]. LowToMediumUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue].LowToMedium	8989
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]. MediumToHighUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue].MediumToHigh	9999
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]. HighToMediumUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue].HighToMedium	9090
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue]. MediumToLowUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Queue].MediumToLow	8080

Примечание

Значения, содержащие только (например, ) применяются к журналам транзакций в базе данных очереди сообщений UsedDiskSpace UsedDiskSpace.MediumToHigh и преобразования контента.Values that contain only UsedDiskSpace (for example, UsedDiskSpace.MediumToHigh) apply to the message queue database transaction logs and to content conversion.

Параметры UsedDiskSpace (преобразование содержимого)UsedDiskSpace settings (content conversion)

Имя ключаKey name	Значение по умолчанию (%)Default value (%)
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]. LowToMediumUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data].LowToMedium	8989
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]. MediumToHighUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data].MediumToHigh	9999
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]. HighToMediumUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data].HighToMedium	9090
UsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data]. MediumToLowUsedDiskSpace[%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data].MediumToLow	8080
TemporaryStoragePathTemporaryStoragePath	`%ExchangeInstallPath%TransportRoles\data\Temp`

Параметры UsedVersionBucketsUsedVersionBuckets settings

Имя ключаKey name	Значение по умолчаниюDefault value
UsedVersionBuckets.LowToMediumUsedVersionBuckets.LowToMedium	999999
UsedVersionBuckets.MediumToHighUsedVersionBuckets.MediumToHigh	15001500
UsedVersionBuckets.HighToMediumUsedVersionBuckets.HighToMedium	10001000
UsedVersionBuckets.MediumToLowUsedVersionBuckets.MediumToLow	800800
VersionBucketsHistoryDepthVersionBucketsHistoryDepth	10 10

Сведения в журнале замедленной обратной реакцииBack pressure logging information

В следующем списке описаны записи журнала событий, создаваемые при регистрации определенных событий замедленной обратной реакции.The following list describes the event log entries that are generated by specific back pressure events in Exchange:

Запись журнала событий при увеличении уровня использования ресурсаEvent log entry for an increase in any resource utilization level
Тип события: ОшибкаEvent Type: Error
Источник события: MSExchangeTransportEvent Source: MSExchangeTransport
Категория события: Диспетчер ресурсовEvent Category: Resource Manager
Код события: 15004Event ID: 15004
Описание. Давление ресурсов увеличилось с <Previous Utilization Level> до <Current Utilization Level> .Description: Resource pressure increased from <Previous Utilization Level> to <Current Utilization Level>.
Запись журнала событий при снижении уровня использования ресурсаEvent log entry for a decrease in any resource utilization level
Тип события: СведенияEvent Type: Information
Источник события: MSExchangeTransportEvent Source: MSExchangeTransport
Категория события: Диспетчер ресурсовEvent Category: Resource Manager
Код события: 15005Event ID: 15005
Описание. Давление ресурсов снизилось с <Previous Utilization Level> до <Current Utilization Level> .Description: Resource pressure decreased from <Previous Utilization Level> to <Current Utilization Level>.
Запись в журнале событий при критически малом объеме свободного места на дискеEvent log entry for critically low available disk space
Тип события: ОшибкаEvent Type: Error
Источник события: MSExchangeTransportEvent Source: MSExchangeTransport
Категория события: Диспетчер ресурсовEvent Category: Resource Manager
Код события: 15006Event ID: 15006
Описание: служба транспорта Microsoft Exchange отклоняет сообщения, так как количество доступного места на диске ниже указанного порогового значения. Возможно, для продолжения работы службы администратору требуется освободить место на диске.Description: The Microsoft Exchange Transport service is rejecting messages because available disk space is below the configured threshold. Administrative action may be required to free disk space for the service to continue operations.
Запись в журнале событий при критически малом объеме доступной памятиEvent log entry for critically low available memory
Тип события: ОшибкаEvent Type: Error
Источник события: MSExchangeTransportEvent Source: MSExchangeTransport
Категория события: Диспетчер ресурсовEvent Category: Resource Manager
Код события: 15007Event ID: 15007
Описание: служба транспорта Microsoft Exchange отклоняет отправленные сообщения, так как объем памяти, используемой службой, больше настроенного порога. Возможно, для продолжения нормальной работы службы ее следует перезапустить.Description: The Microsoft Exchange Transport service is rejecting message submissions because the service continues to consume more memory than the configured threshold. This may require that this service be restarted to continue normal operation.

Словарь SMM-терминов | Термины для понимания работы

Паблик

Публичная страница. Вид сообщества, подходящий для СМИ и брендов.

Парсинг

Сбор баз с целевой аудиторией. Для этого используются специальные сервисы, которые называются парсеры. Парсер ищет людей по заданным критериям и собирает их в файл или сразу загружает в базу ретаргетинга.

Партнерка

Партнерская программа, формат рекламной активности интернет-магазина или сервиса, направленный на увеличение продаж. Магазин предоставляет участникам партнерки ссылки, баннеры, тексты для рекламы своих товаров и выплачивает процент с покупок, совершенных пришедшими по рекламе партнера клиентами.

Пиксель

Код ретаргета, позволяющий собирать пользователей, посещавших ваш сайт.

Плейсмент

Место, где показывается ваша реклама на Facebook: правый блок в веб-интерфейсе, лента новостей в Facebook и Instagram, Audience Network, Messenger.

Подписчик

Человек, подписанный на ваш аккаунт или сообщество.

Показ

Появление объявления на страницах соцсетей, загружаемых пользователями.

Посадочная страница

Веб-страница, на которую ведут трафик.

Посев

Массовое размещение рекламы в сторонних сообществах.

Пост

Формат контента в социальных сетях. В зависимости от соцсети может включать в себя текст, фото, видео, аудио, документ, опрос, ссылку, карту.

Постинг

Размещение постов в социальных сетях.

Пост-вью анализ (post-view)

Сбор данных об аудитории, которая посмотрела вашу рекламу, но не кликнула на неё. Существует миф, что такой анализ доступен только в медийной рекламе, но это не так. Пост-вью анализ можно запускать и во «Вконтакте».

Пост-клик анализ (post-click)

Сбор данных об аудитории, которая уже привлечена на ваш сайт. Анализ после клика на рекламу.

Предложка

Функция «Вконтакте», которая позволяет пользователям предлагать свои новости публичным страницам.

Премодерация

Способ управления контентом, в ходе которого любые сообщения пользователей первоначально доступны только руководителям сообщества. После согласия контент попадает в открытый доступ.

Приложение

Приложения в социальных сетях позволяют расширить функциональность сообществ, делая их полноценной заменой веб-сайтов и мобильных приложений. Например, в «Одноклассниках» мы можете поставить в свою группу приложение по рассылке сообщений.

Продакт-плейсмент

Приём неявной рекламы, заключающийся в том, чтобы ненавязчиво упоминать бренд или показывать логотип компании.

Прометей

Алгоритм «Вконтакте», созданный для поиска и поддержки авторов интересного контента. За публикации, отмеченные особым вниманием аудитории, автор или его сообщество получает специальный знак огня и повышенные охваты в разделе «Рекомендаций».

Промопост

Вид рекламы в социальных сетях, который имеет структуру обычного поста и отображается в ленте пользователя.

ПОНЯТИЕ ПОЗНАНИЯ — ПОЗНАНИЕ

Познание — это усвоение переживаемого с целью нахождения истины. В познании содержится оценка, которая опирается на опыт. Результатом процесса познания становится получение знания.

Понятия «знание» и «информация» часто отождествляются. На деле знание всегда представляет информацию, но не всякая информация есть знание. Информация становится знанием, когда она переработана субъектом. В основе превращения информации в знание лежит целый ряд закономерностей, регулирующих деятельность мозга, и различных психических процессов, а также разнообразных правил, включающих знание в систему общественных связей, в культурный контекст определенной эпохи. Благодаря этому знание становится достоянием общества, а не только отдельных индивидов. Таким образом, знание — это высший уровень информации.

Выделяют два вида познания — чувственное и рациональное. В процессе познания мы используем органы чувств, благодаря чему возникает ощущение, восприятие материальных объектов. Такая форма деятельности называется чувственной деятельностью, или чувственным познанием. Исходным элементом чувственного познания выступает ощущение — реакция человеческого организма на раздражение. Как известно, у человека есть пять органов чувств — зрение, осязание, слух, вкус, обоняние. Они воспринимают информацию в виде ощущений, которые затем перерабатываются нервной системой и мозгом человека. При этом совершается качественное изменение: ощущение переходит в сознание. Этот процесс называетсячувственным восприятием.

Образ предмета означает возникновение его идеального отражения в сознании. Ощущение, следовательно, представляет субъективный, идеальный образ предмета, поскольку отражает воздействие предмета через «призму» человеческого сознания. Так, болевые ощущения обязательно порождаются каким-либо объективно существующим раздражителем. Мы ощущаем боль от ожога прежде всего потому, что на кожу подействовал раскаленный предмет. Но в самом горячем предмете, разумеется, нет боли. Боль — это реакция нашего организма на раздражение.

В ощущении начинает отражаться объективная связь ощущающего субъекта с теми вполне определенными явлениями, с которыми взаимодействует данный субъект. Мы ощущаем форму, цвет, близость предмета, его расположение в пространстве и т.д. и даем ему оценку.

Материализм и идеализм по-разному истолковывают понятие ощущения. Материализм подчеркивает объективность источника ощущений, объективность мира, отражаемого в ощущениях. Идеализм абсолютизирует субъективность образа, который дается ощущением. Он истолковывает субъективность как одностороннюю зависимость ощущения от внутреннего состояния психики субъекта. Субъективный идеалист игнорирует объективность, материальность тех предметов и отношений, которые отражаются в ощущениях.

Концепция, утверждающая чувственное происхождение нашего познания, получила в философии наименование сенсуализма (от лат. зетш — чувства). Действительно, сознание человека опирается на непосредственный контакт органов чувств и материальных объектов. Материалисты утверждают, что мы не могли бы ничего знать о данном предмете, если бы никто и никогда его не видел. Идеалисты же говорят, что человек может создавать представления о совершенно фантастических объектах. Материалисты на это отвечают, что какими бы нереальными ни были фантазии, они выступают причудливым сочетанием образов реальных объектов.

Ощущения дают нам самую первую форму образного отражения предмета. Образ — идеальная форма отображения предмета или явления в их непосредственно наблюдаемой целостной форме. Если мы видим только часть предмета, например, стену дома, то все равно воспринимаем дом как единое целое. Восприятие — это целостный образ материального предмета, полученный посредством наблюдения. Восприятие не есть простая сумма ощущений. Оно существует как совокупность разнообразных проявлений предмета, связанных с познавательной и практической деятельностью. Таким образом, восприятие — процесс активный, творческий. Многократно воспринимая предметы, человек закрепляет восприятие в памяти. Он может вспоминать восприятие и образ в отсутствие предмета — так возникает представление о предметах. Таким образом Представление — это восприятие человеком предмета в целостности даже в случае, когда он его целиком не ощущает.

В настоящее время благодаря развитию образования существует возможность пользоваться чувственным опытом других людей, познавать то, что в данный момент нами не ощущается. Большую роль в этом играет язык, и не только как средство передачи информации, но и как средство передачи знаний. В языке сформулированы конкретные понятия, которые изначально создают идеальный образ предмета. Следовательно, чувственное восприятие зависит и от языка, и от понятийного аппарата, используемого человеком в его практической и познавательной деятельности. В то же время понятие есть результат исторического опыта человечества и отдельных социальных групп. Значимость понятий проявляется тогда, когда они соединяются с осознанием возможности их практического использования. При этом понятия, приобретенные людьми в процессе обучения, постоянно сопоставляются с реальной практикой, проверяются и уточняются.

Понятия — это воплощенные в словах продукты социально-исторического процесса познания, которые выделяют общие существенные свойства предметов и явлений и одновременно суммируют важнейшие знания о них. Без понятий человеческое познание было бы невозможно. Если бы в ходе исторического процесса развития человеческого познания понятия не выработались и не закрепились, то каждый человек в каждом поколении вынужден был бы вновь выражать отдельным словом каждое конкретное явление. Пользуясь понятиями, мы используем итоги многовекового практического опыта человечества. Рациональное познание — это необходимый этап познавательной деятельности, следующий за чувственным восприятием предмета. Человек осмысливает полученные ощущения, стремится проникнуть в суть вещей. На этапе рационального познания в познавательный процесс включаются не только чувства, но и разум, мышление. В ходе рационального познания приобретаются разнообразные знания.

В обыденной жизни мы сталкиваемся с реальными предметами, воспринимаемыми с помощью органов чувств. Но в то же время мы соотносим эти предметы с подобными им по виду, выделяем отличительные, характерные черты, отношения между объектами. При этом знание приобретает обобщенную форму и понятийное выражение. Все несущественное, второстепенное для данного отношения или предмета должно быть отброшено в сторону. Знания должны быть свободны и от чисто личных, индивидуальных моментов, они должны иметь объективное значение для множества людей. Такое отвлечение, сравнение и сопоставление предметов, выделение общего свойства, которое им присуще, называетсяабстрагированием, а результаты познания, получаемые в итоге, называются абстракциями. При абстрагировании человек исходит из объективных, действительных свойств объектов и явлений и из их реальных соотношений, фиксирует их действительное, независимое от своего сознания, существующее единство.

В процессе познания наряду с рациональными операциями осуществляются и нерациональные. Это не означает, что они несовместимы с рациональностью. Нерациональные операции не зависят от воли и сознания человека. Такими нерациональными операциями выступают творчество и интуиция.

Творчеством называется процесс принятия нестандартных решений. Платон называл творчество божественной способностью, родственной особому виду безумия. В христианстве творчество считалось высшим проявлением божественного в человеке. Кант видел в творчестве отличительную черту гения и противопоставлял творческую деятельность рациональной. С точки зрения Канта, рациональная деятельность, например, научная, — удел в лучшем случае, таланта, но подлинное творчество, доступное великим пророкам, философам или художникам, — всегда удел гения. Некоторые философы относили творчество к сфере бессознательного, признавали его несовместимость с рациональным познанием.

Механизмы творчества до сих пор изучены еще недостаточно. Тем не менее можно с определенностью сказать, что творчество представляет собой продукт биосоциальной эволюции человека. Способность к творчеству представляет собой систему взаимосвязанных операций, осуществляемых различными участками мозга. С их помощью вырабатываются чувственные образы и абстракции, осуществляется переработка информации, ее хранение в системе памяти, вызов хранимой информации из памяти, группировка и комбинирование различных образов и абстрактных знаний и т.д.

Особую роль в переработке информации играет память, т.е. хранение ранее полученной информации. Она включает оперативную память, постоянно используемую в познавательной и предметно-практической деятельности, краткосрочную память, которая через небольшие интервалы времени может быть задействована для решения часто повторяющихся однотипных задач, и долгосрочную память, хранящую информацию, которая может понадобиться через большие интервалы времени для решения относительно редко возникающих проблем.

Деятельность людей целесообразна. Для достижения определенной цели приходится решать ряд задач. Одни из них могут быть решены с помощью известных приемов, а другие требуют принятия нестандартных решений. В ситуациях, не имеющих аналогов в прошлом, и необходимо творчество. Оно представляет собой механизм приспособления человека к изменчивому окружающему миру. Поэтому творчество не противоположно рациональности, а выступает ее естественным и необходимым дополнением.

Любой человек в той или иной мере обладает творческими способностями, т.е. способностями к выработке новых приемов деятельности, овладению новыми знаниями, формулировке проблем. Каждый ребенок, познавая окружающий мир, овладевая языком, нормами поведения и культурой, по существу, занимается творчеством. Но с точки зрения взрослых, он овладевает уже известным, обучается уже открытому, проверенному. Поэтому новое для индивида не всегда есть новое для общества. Подлинное же творчество в культуре, политике, науке и производстве определяется принципиальной новизной полученных результатов в исторических масштабах.

Важнейший компонент творчества представляет интуиция. Древние мыслители рассматривали ее как внутреннее зрение, особую высшую способность ума. Но механизм интуиции никто из них не пояснял.

Современная наука определила, что интуиция включает в себя ряд этапов:

1) накопление и бессознательное распределение образов и абстракций в памяти;

2) неосознанное комбинирование и переработка накопленных абстракций, образов и правил в целях решения определенной за дачи;

3) четкое осознание задачи;

4) неожиданное для человека нахождение решения задачи.

Часто решение приходит тогда, когда человек занят совершенно другим делом или даже спит. Известно, что Менделеев увидел свою периодическую таблицу элементов во сне. Но этому предшествовала долгая упорная работа.

Процесс познания напрямую связан с так называемой праволевой асимметрией мозга; правое и левое полушария выполняют разные функции.

Правое в основном перерабатывает и хранит информацию, вызывающую чувственные образы, левое же осуществляет абстрагирование, вырабатывает понятия, суждения, придает информации смысл и значение, формулирует и хранит рациональные правила.

Процесс познания осуществляется в результате взаимодействия операций, выполняемых этими полушариями. Если в случае болезни или травмы связь между ними нарушается, то процесс познания становится неполным, неэффективным или вообще невозможным.

Право-левая асимметрия мозга возникает в процессе воспитания и обучения и связана с практической деятельностью. Механизм интуиции связан с тем, что разрозненная деятельность по оперированию абстрактными и чувственными знаниями, осуществляемая отдельно левым и правым полушариями, объединяется, что приводит к получению искомого результата, который воспринимается как открытие.

Важнейшие элементы процесса познания — это объяснение и понимание. Они не могут существовать обособленно и должны дополнять друг друга.

Объяснение представляет собой переход от общих знаний к более конкретным. Оно устанавливает более глубокие и прочные связи между различными системами знаний, что позволяет включать в них новые знания о явлениях природы. Объяснение рассматривает факты, события, процессы, существовавшие в прошлом, позволяет осуществлять предвидение и предсказание будущих ситуаций и процессов.

Теория познания различает следующие виды объяснения:

1) структурное объяснение, отвечающее на вопрос, как устроен объект;

2) функциональное объяснение, отвечающее на вопрос, как действует и функционирует объект;

3) причинное объяснение, отвечающее на вопрос, почему воз никло данное явление.

Причем одно и то же явление может объясняться с разных позиций в зависимости от теоретических взглядов.

Для понимания какого-либо явления его нужно объяснить. Но объяснение бывает понятным или непонятным.

Существует особая наука о понимании — герменевтика. В ней сформулированы основные положения процесса понимания. Чтобы понять письменный или устный текст, надо понимать смысл и значение каждого слова, каждого понятия, каждого предложения или текстового отрывка. Но, с другой стороны, чтобы понять эти элементы текста, необходимо понимать смысл и значение содержащего их контекста, так как смысл и значение частей зависят от смысла и значения целого. Эта сложная зависимость получила название «герменевтический круг».

Понимание — это длительный и сложный процесс. Мы постоянно переходим от одного уровня понимания к другому, проходя пять определенных этапов:

1) интерпретация — первоначальное приписывание информации смысла и значения;

2) реинтерпретация — уточнение и изменение смысла и значения;

3) конвергенция — объединение, слияние прежде разрозненных смыслов и значений;

4) дивергенция — разъединение прежде единого смысла на отдельные части;

5) конверсия — качественное видоизменение смысла и значения, их радикальное преобразование.

Процесс понимания состоит не только в усвоении уже выработанных другими людьми или эпохами знаний, но и в конструировании на основе ряда сложных преобразований принципиально новых знаний, не существовавших ранее. В таких случаях понимание носит творческий характер и представляет собой переход от интуитивного мышления к рациональному познанию.

Вопросы и задания

1. Что такое познание? Какие виды познания существуют?

2. В чем сходство и различие знания и информации? Приведите примеры ситуаций, когда информация становится знанием, а когда — нет.

3. Объясните понятия ощущения, восприятия, образа.

4. В чем различие взглядов на ощущение материалистов и идеалистов?

5. Какова роль языка в процессе познания?

6. В чем состоит значение понятийного аппарата для передачи человеческого опыта?

7. Охарактеризуйте понятие творчества. Какую роль оно играет в процессе познания?

8. Что такое интуиция? Как протекает этот процесс?

9. Что такое объяснение? Каковы его этапы? В чем состоит взаимосвязь объяснения и понимания?

10. Прочитайте высказывание В.И. Ленина. «Для материалиста «фактически дан» внешний мир, образом коего являются наши ощущения. Для идеалиста «фактически дано» ощущение, причем внешний мир объявляется «комплексом ощущений»».

Чем, по его мнению, различаются взгляды материалистов и идеалистов?

современное понимание проблемы — ПростаНорм

Хронический простатит, известный медицине более ста лет, остается в настоящее время весьма распространенным, недостаточно изученным и плохо поддающимся лечению заболеванием. Он поражает мужчин преимущественно молодого и среднего возраста, т. е. наиболее сексуально активных, нередко осложняется нарушением копулятивной и генеративной функций.

Очевидно не только медицинское, но и социальное значение проблемы повышения эффективности диагностики и лечения хронического простатита.

Большинство специалистов полагают, что хронический простатит – воспалительное заболевание инфекционного генеза с возможным присоединением аутоиммунных нарушений, характеризующееся поражением как паренхиматозной, так и интерстициальной ткани предстательной железы.

Сведения по эпидемиологии хронического простатита ограничены и противоречивы. По данным отечественных авторов, им страдают от 8 до 35% мужчин в возрасте 20–40 лет. Ведущий эксперт по данной проблеме J.Nickel (1999) полагает, что примерно 9% мужской популяции имеют проявления простатита, из них 2/3 обращаются за медицинской помощью.

Этиология, патогенез

Современная медицина не располагает углубленными и достоверными сведениями о причинах и механизмах развития хронического простатита, особенно абактериального. В большинстве случаев хронического простатита его этиология, патогенез и патофизиология остаются неизвестными.

В настоящее время признается существование бактериального и абактериального простатита. Однако не ясно, может ли процесс быть исходно абактериальным или же заболевание, начавшись в результате проникновения инфекционных агентов в железу, в дальнейшем протекает без их участия, т. е. проходит инфекционную и постинфекционную фазы. Очевидно, что нельзя отождествлять высеваемые из секрета простаты микроорганизмы с этиологическим фактором заболевания, поскольку в большинстве случаев эта флора является сапрофитной, относительно патогенной или следствием контаминации содержимым уретры.

Частота отдельных виды простатита, по обобщенным данным литературы, составляет: острый бактериальный простатит – 5–10%, хронический бактериальный простатит – 6–10%; хронический абактериальный простатит – 80–90%, включая простатодинию – 20–30% .

Авторитетные микробиологические исследования свидетельствуют о том, что наиболее частыми причинами хронического бактериального простатита являются грамотрицательные микробы, грамположительные бактерии встречаются редко. К возможным причинным инфекционным агентам абактериального простатита большинство специалистов, изучавших этот вопрос, относят хламидии, уреаплазму, анаэробные бактерии, грибы, трихомонады.

Полагаем, что в нашей стране резко выражена гипердиагностка урогенительного хламидиоза, микоплазмоза, вызванного в том числе его разновидностью – уреаплазмой, а также бактериального вагиноза (гарднереллеза). Подтверждают это следующие доводы.

Очевидны трудности выявления указанных возбудителей и отсутствие полностью достоверных тестов. Некультуральные методы, которые преимущественно используются в практике, явно недостаточно надежны. Врачи нередко испытывают неуверенность и неловкость при определении лечебной тактики в ситуациях, когда у пациента одними тестами идентифицированы возбудители инфекций, передающихся половым путем (ИППП), другими – нет; в одной лаборатории они обнаружены, в другой – нет, у одного из половых партнеров они выявлены, у другого – нет.

ИППП у мужчин поражают в первую очередь и преимущественно мочеиспускательный канал. Все перечисленное относится, главным образом, к уретриту. Еще более сложнен вопрос об этиологии хронических воспалительных поражений придаточных половых желез. Большинство зарубежных специалистов считают, что хламидии, микоплазмы и трихомонады – лишь вероятные этиологическе факторы хронического простатита. Причинная роль гарднерелл и вирусов абсолютно не доказана.

Роли указанных микроорганизмов в генезе хронических воспалительных поражений придаточных половых желез и бесплодия у мужчин придается слишком большое значение. На это влияют два фактора. Во-первых, обнаружив, например, хламидии в материале, полученном из уретры, врач делает заключение о хламидийной природе простатита, и во-вторых, – не учитывается вероятность контаминации эякулята и секрета простаты микрофлорой уретры.

В отечественной специальной литературе сформировалось устойчивое мнение о резистентности ряда возбудителей ИППП, в первую очередь хламидий к антибактериальным препаратам. Это коренным образом отличается от точки зрения ведущих зарубежных специалистов. Одна из причин ложноположительной трактовки результатов исследований состоит в том, что после адекватного курса АБТ не происходит быстрой элиминации хламидий, их антигены и ДНК продолжают персистировать в мочеполовой системе до 3 нед. В этот период результаты иммунофлюоресцентных и иммуноферментных методов, а также полимеразная цепная реакция могут быть положительными. Иного рода заблуждение состоит в том, что естественное для любого хронического воспаления отсутствие быстрого или какого-либо клинического эффекта после АБТ трактуется как сохранение микробного агента.

Мы полагаем, что тревогу специалистов должны вызывать не только частота ИППП, но и в не меньшей степени гипердиагностика и преувеличение антибактериальной резистентности урогенитального хламидиоза, микоплазмоза, бактериального вагиноза, а также их роли в генезе воспалительных поражений придаточных половых желез и мужского бесплодия. Обусловленные этими ошибками длительные, повторные и абсолютно не обоснованные курсы антибактериальной терапии, которые назначаются людям молодого возраста, причем не только ложноинфицированным, но и их половым партнерам, стали у нас повседневной практикой.

Наш ответ на вопрос “что делать?”, с учетом сегодняшнего уровня знаний, состоит в следующем:

во-первых, ожидать создания и внедрения более надежных лабораторных методов выявления возбудителей ИППП, способствуя этому по мере возможностей;
во-вторых, считать правомочным диагноз урогенитального хламидиоза, микоплазмоза, уреаплазмоза при положительных результатах нескольких взаимодополняющих лабораторных тестов;
в-третьих, учитывать, что при наличии активного воспалительного процесса и отсутствии четких лабораторных данных о природе инфекционного агента наиболее вероятным возбудителем уретрита и простатита являются хламидии. В подобных случаях проводить антибактериальную терапию, включающую 1–2 курса приема препаратов соответствующего спектра действия, и затем общие и местные противовоспалительные воздействия.

Наиболее вероятный путь инфицирования простаты – восходящий или урогенитальный с высокой частотой сочетания уретрита и простатита. Возможны также лимфогенный (из прямой кишки и уретры), гематогенный и связанный с эндоуретральными манипуляциями пути проникновения возбудителя. Длительное время дискутировался вопрос о возможности инфицирования простаты микрофлорой мочи. R. Kirby и соавт. (1982), используя взвесь углерода, доказали существование мочевого рефлюкса в протоки простаты. При этом возможно не только инфицирование простаты, но и влияние мочи как химического агента, способного вызывать и поддерживать абактериальный воспалительный процесс. Рефлюкс мочи в выводные протоки простаты был подтвержден W. Hellstromи соавт. (1987), E. Meares (1992). Существует предположение, что данный рефлюкс может возникать на фоне турбулентного движения мочи в простатическом отделе уретры из-за недостаточного раскрытия шейки мочевого пузыря различного генеза.

Классические исследования по анатомии предстательной железы показали целесообразность ее деления с учетом особенностей протоков, стромы и эпителия на центральную зону, расположенную краниально, и периферическую, расположенную каудально. Канальцы ацинусов центральной зоны впадают в уретру почти параллельно току мочи, а периферической – под прямым или острым углом. Это обстоятельство, по-видимому, определяет развитие воспалительного процесса преимущественно в периферической зоне простаты.

Ряд факторов предрасполагает к развитию хронического простатита. К ним относятся тесные сосудистые и лимфатические связи с другими органами, особенности строения простатических железок, затрудняющие их полноценный дренаж, патологические изменения в тазовых органах и нервных структурах, приводящие к венозному стазу, нарушению микроциркуляции и вегетативной иннервации простаты (А.С.Сегал и соавт., 1983; М.И.Каплун, 1984; И.Ф.Юнда, 1987; В.Н.Ткачук и соавт., 1989, 1994; О.Л.Тиктинский, 1990; Н.А.Лопаткин,1998; В.А.Молочков, И.И.Ильин, 1998; Н.И.Тарасов и соавт., 1999; О.Л.Тиктинский, В.В.Михайличенко, 1999; J.Nickel, 1999).

При хроническом простатите нарушается барьерная функция простаты (снижается содержание цинка и лизоцима), страдают все звенья иммунитета: фагоцитарное, клеточное (снижение абсолютного и относительного показателей Т-лимфоцитов и их субпопуляции – Т-хелперов), гуморальное (нарастание содержания в секрете простаты антигеноспецифических иммуноглобулинов – IgA и IgG). Начавшись в качестве инфекционно-воспалительного процесса, дальнейшее упорное течение хронического простатита поддерживается за счет аутоиммунных механизмов. Реальность существования аутоагрессии подтверждается обнаружением циркулирующих сывороточных аутоантител к ткани предстательной железы и отложением иммунных комплексов в пораженной ткани (И.И. Ильин, 1970, 1994; М.И. Ухаль, 1984; В.П. Чернышев, 1984; Г.Н. Дранник и соавт., 1986; Ю.Н. Ковалев, 1987, 1995; Н.И. Тарасов и соавт., 1999).

Классификация, диагностика

Разными авторами, в том числе отечественными, предложено несколько классификаций хронического простатита. Наиболее распространенной за рубежом и, на наш взгляд, верной классификацией простатита в настоящее время является предложенная Национальным институтом здоровья США (NIH, 1995).
Категория I. Острый бактериальный простатит.
Категория II. Хронический бактериальный простатит.
Категория III. Хронический абактериальный простатит.
Категория III A. Синдром воспалительной хронической тазовой боли.
Категория III B. Синдром невоспалительной хронической тазовой боли (простатодиния)
Категория IV. Бессимптомный воспалительный простатит.

Синдром невоспалительной хронической тазовой боли мы ранее предлагали называть нейровегетативной простатопатией (1983), подразумевая под ней поражение предстательной железы вследствие нарушения ее иннервации и гемодинамики, которое имеет сходную с хроническим простатитом симптоматику при отсутствии признаков воспаления. За последние годы появились сообщения, подтверждающие нашу точку зрения об определенной роли детрузорно-сфинктерной диссинергии, активизации симпатического звена вегетативной тазовой иннервации, а также неврозоподобных состояний в генезе простатодинии.

Полагаем, что данная классификация должна быть дополнена характеристикой активности воспалительного процесса: фазы активного воспаления, латентного и ремиссии.

В настоящее время наглядно проявляется стремление клинической медицины к максимальной объективизации и количественному выражению показателей, характеризующих состояние больного. Причем это касается не только инструментальных и лабораторных исследований, но и сведений, имеющих субъективный характер. Одна из особенностей хронического простатита – скудность выявляемых патологических изменений. Основные критерии установления диагноза (данные пальпации простаты, лабораторных тестов и УЗИ) не имеют четкой очерченности и общепризнанной трактовки. Особое значение приобретают выявление и объективизация жалоб больного хроническим простатитом, которые отличаются разнообразием, неопределенностью и психоэмоциональной зависимостью.

Нами предложена (2001) система суммарной оценки симптомов хронического простатита (СОС-ХП). Система включает ряд показателей (вопросов), касающихся наличия, выраженности и постоянства симптомов, а также качества жизни пациентов. В данной системе не предусмотрены вопросы, касающиеся копулятивных нарушений, поскольку они не имеют четко выраженной взаимосвязи с хроническим простатитом и подлежат самостоятельному анализу по шкале МКФ (О.Б. Лоран, А.С. Сегал, 1998). Заполненная пациентом анкета анализируется врачом. В первую очередь подсчитывается сумма набранных баллов по основным группам вопросов: боль и парестезия, дизурия и качество жизни. Затем определяется индекс симптоматики (ИС-ХП) – сумма баллов, отражающих боль, дизурию и простаторею. Последним устанавливается клинический индекс хронического простатита (КИ-ХП) – сумма индексов симптоматики и качества жизни. В зависимости от степени выраженности клинических проявлений КИ-ХП может быть подразделен на незначительный (0–10), умеренный (11–25) и выраженный (26–50). Таким образом, все клинические проявления хронического простатита могут быть представлены следующим цифровым рядом: Боль = _____. Дизурия = ____. Качество жизни = ____. Индекс симптоматики (ИС-ХП) = ____. Клинический индекс (КИ-ХП) = ____. Мы убедились в том, что разработанная система суммарной оценки симптомов при хроническом простатите (СОС-ХП) упрощает выявление и анализ жалоб больного, дает возможность количественно оценить симптомы заболевания, получить суммарную объективную характеристику всего многообразия клинических проявлений заболевания у конкретного пациента, выразив их цифровым рядом. Она весьма эффективна для контроля динамики состояния больных и оценки результатов проводимой терапии.

На основании системного обзора литературы по проблеме диагностики и лечения хронического абактериального простатита за 1966–1999 гг., выполненного с учетом требований и принципов доказательной медицины (M.Collins, R.McDonald, T.Wilt, 2000), авторы пришли к заключению, что в настоящее время отсутствуют четкие диагностические критерии хронического абактериального простатита, качество методологии низкое, а наиболее распространенные способы лечения (назначение антибиотиков и a1-адреноблокаторов) требуют дальнейшего изучения и анализа.

Пальпация предстательной железы и исследование ее секрета сохраняют первостепенное значение в диагностике хронического простатита.

Из лабораторных методов диагностики “золотым стандартом” остается классический тест E. Meares и T. Stamey (1968): сбор первой и второй порций мочи, получение секрета простаты путем массажа и затем – третьей порции мочи. На основании микроскопических и бактериологических показателей определяют наличие воспалительного процесса и его локализацию. Следует помнить, что отнюдь не каждый высеянный из секрета простаты или третьей порции мочи микроорганизм должен рассматриваться как этиологический фактор простатита, учитывая возможность контаминации материала микрофлорой уретры. Следовательно, диагноз хронического бактериального простатита подтверждается результатами бактериологического исследования, только с его учетом возможно дифференцировать бактериальный и абактериальный простатит.

Установлен ряд физико-химических и биохимических изменений секрета простаты, которые служат дополнительными диагностическими критериями при выявлении хронического простатита.

Возможности ультразвуковой сонографии для подтверждения диагноза хронического простатита ограничены. Урофлоуметрия – простой и надежный способ определения состояния уродинамики у больных хроническим простатитом, она позволяет своевременно обнаружить признаки инфравезикальной обструкции, осуществлять динамическое наблюдение (Н.А. Лопаткин, 1998).

Целесообразном выполнять уретроскопию всем больным с длительно текущим воспалительным процессом в предстательной железе. Эндоскопическое исследование подтверждает или отвергает сопутствующий уретрит и выявляет характерные для воспалительного поражения предстательной железы изменения слизистой оболочки простатического отдела уретры и семенного бугорка, которые имеют место, по нашим данным, примерно у 70% больных.

При подозрении на стриктуру уретры или склероз шейки мочевого пузыря выполняется уретроцистография. Пункционная биопсия предстательной железы остается в основном методом дифференциальной диагностики хронического простатита, рака предстательной железы и ее доброкачественной гиперплазиии.

Лечение

Следует признать, что в настоящее время отсутствуют в достаточной степени обоснованные подходы к терапии хронического простатита. Лечение должно быть направлено на устранение инфекционного агента, нормализацию иммунного статуса, регрессию воспалительных изменений и восстановление функциональной активности простаты.

К основным принципам терапии можно отнести следующие:

воздействие на все звенья этиологии и патогенеза заболевания;
анализ и учет активности, категории и степени распространенности процесса;
применение комплекса терапевтических мероприятий

Показаниями к проведению антибактериальной терапии (АБТ) хронического простатита большинство специалистов считают:

хронический бактериальный простатит;
хронический абактериальный простатит (категория IIIА), если имеются клинические, бактериологические и иммунологические подтверждения инфекции простаты (“атипичные микроорганизмы”).

Отечественные специалисты значительно чаще, чем зарубежные, применяют при хроническом простатите препараты, корригирующие процессы иммунитета.

Вполне оправданным и патогенетически обоснованным является широкое использование у больных хроническим простатитом нестероидных противовоспалительных препаратов, при этом особенно удачным представляется ректальный путь их введения.

В отечественной литературе многократно подчеркивалась эффективность ферментных препаратов при хроническом простатите.

Новый подход в лечении хронического простатита – использование a1-адреноблокаторов, его предопределили следующие обстоятельства:

устранение этими препаратами симптоматики со стороны нижних мочевых путей, вызванной ДГПЖ;
наличие большого числа a1-адренорецепторов в предстательной железе и шейке мочевого пузыря;
концепция патогенеза заболевания, основанная на возникновении турбулентного тока мочи в простатическом отделе уретры из-за недостаточности раскрытия шейки мочевого пузыря;
описание рядом исследователей нарушения мочеиспускания при хроническом простатите весьма различного характера: от мочеиспускания при низких показателях внутрипузырного давления до повышенного внутрипузырного давления (А.В. Сивков, С.С. Толстова и соавт., 2000, и др.).
выявленное в ряде случаев хронического абактериального простатита повышение активности симпатического звена тазовой иннервации, включая a1-адренорецепторы.

Исходя из понимания механизма действия a1- адреноблокаторов и описанных выше изменений, характерных для хронического абактериального простатита, становится ясным положительный эффект от применения данной группы лекарственных препаратов. При этом находит объяснение их способность воздействовать на отдельные звенья патогенеза заболевания и приводить к регрессии симптоматики.

Применение a1-блокаторов при хроническом простатите, носившее вначале эмпирический характер, а затем все более обоснованный, показало эффективность данного способа лечения и перспективность дальнейшего его использования и изучения (D.Osborn и соавт., 1981; J. de la Rosette и соавт., 1992; D.Neal, T.Moon, 1994; G.Barbalis и соавт., 1998; А.С. Сегал и соавт., 2000; В.Н. Ткачук, 2000; В.Н. Ткачук, С.Х. Аль-Шукри и соавт., 2000; А.В.Сивков и соавт., 2002 ). Положительно зарекомендовали себя различные a1-адреноблокаторы, такие как альфузозин, доксазозин, теразозин и др.

В нашей клинике на протяжении последних 6 лет при хроническом абактериальном простатите успешно используется альфузозин в дозе 5–10 мг в сутки в течение от одного до нескольких месяцев. Мы убедились в том, что наибольший эффект при лечении a1-адреноблокаторами может быть достигнут у больных хроническим простатитом с выраженным нарушением мочеиспускания при отсутствии активного воспалительного процесса.

Анализ литературы свидетельствует, что эффективность a1-адреноблокаторов при хроническом простатите составляет от 48 до 80%, а суммарный положительный результат равен 64% (J.Rosette и соавт.,1992).

Считаем наиболее целесообразным назначение a1-адреноблокаторов при хроническом простатите категории III B (простатодиния) в случаях преобладания в клинической картине дизурии, срок лечения – от 1 до 6 мес. При этом они могут использоваться как в качестве монотерапии, так и в сочетании с другими лекарственными препаратами и способами лечения.

Из средств растительного происхождения, хорошо зарекомендовавших себя при лечении хронического простатита, следует отметить импортные препараты из Pygeum africanum и отечественный ПростаНорм, состоящий из экстрактов четырех достаточно изученных лекарственных растений (А.С. Сегал и соавт., 2000; Л.М. Гориловский, М.А. Доброхотов, 2001).

Полагаем, что в большинстве случаев хронического простатита необходимо нормализовать психический статус больного, используя как лекарственные средства, так и рациональную психотерапию.

Хотим отметить, что, разделяя идеи Кокрановского сотрудничества, ставящего целью способствовать принятию медицинских решений на основе достоверных фактов, мы весьма сдержанно относимся к широкому использованию ряда появившихся в последние годы лекарственных препаратов, в том числе иммунокорректоров отечественного производства.

Отечественные урологи значительно шире, чем зарубежные, используют для лечения хронического простатита разнообразные физиотерапевтические воздействия.

Наряду с большинством отечественных и зарубежных урологов мы полагаем, что пальцевой массаж предстательной железы может и должен применяться при хроническом простатите с учетом известных показаний и противопоказаний.

Самостоятельной проблемой является лечение или коррекция возникающих вследствие хронического простатита или на его фоне нарушений генеративной и копулятивной функций. Мы, как и большинство специалистов в настоящее время, не усматриваем органической связи между хроническим простатитом и эректильной дисфункцией. Таким образом, все аспекты проблемы хронического простатита нуждаются в дальнейшем углубленном изучении.

Д.Ю. Пушкарь, А.С. Сегал
Кафедра урологии Московского государственного медико-стоматологического университета

Литература

Крупин В.Н. Урология. 2000; 5; 20–22.
Руководство по урологии. Под ред. Н.А. Лопаткина. Т.2. М., 1998; с. 393–440.
Лоран О.Б., Сегал А.С. Материалы Х Российского съезда урологов. М., 2002; С. 209–222.
Сивков А.В., Толстова С.С., Егоров А.А и др. Материалы Всерос.конференции “Современные аспекты диагностики и лечения хронического простатита”. Курск, 2000; с. 145–146.
Тиктинский О.Л., Михайличенко В.В. Андрология. 1999; с. 109–223.
Ткачук В.Н. Современные методы лечения больных хроническим простатитом. Пособие для врачей. СПб., 2000

Статья. Кернберг. Клинические аспекты контрпереноса.

КОНТРПЕРЕНОС И ТЯЖЕСТЬ ПАТОЛОГИИ ПАЦИЕНТА

В одной из ранних работ (1975) я описал континуум реакций контрпереноса, начиная от эмоций, которые вызывает у психоаналитика типичный пациент с дифференцированным неврозом переноса, и кончая реакцией на психотика, у которого перенос имеет психотический характер. Реакция контрпереноса на пограничные состояния и на патологический нарциссизм занимает в этом континууме промежуточное положение. Чем глубже регрессия у пациента, тем в большей степени это вынуждает аналитика активизировать свои регрессивные черты, чтобы сохранить контакт с пациентом. Таким образом вовлекается целиком вся личность аналитика. Чем глубже регрессия пациента, тем в большей мере присущие ему патогенные конфликты пропитаны примитивной агрессией, проявляющейся в переносе в виде прямых или косвенных нападений на аналитика. Такие нападения вызывают эмоциональный ответ аналитика, где проявляется, как об этом говорил Винникотт (1949), не только реакция на перенос, но и реакция на взаимоотношения пациента и аналитика в целом. К таким обстоятельствам больше приложима концепция контрпереноса в широком смысле слова. Чем глубже регрессия пациента, тем более всеобъемлющей будет реакция аналитика.

В этих случаях в основные реакции аналитика входят не только потенциальные реакции контрпереноса в узком смысле слова, но и то, что Рейкер (Racker, 1957) называл “комплементарными идентификациями” с объект-репрезентациями пациента, спроецированными на аналитика. Таким образом аналитик обогащает свое понимание бессознательно активизировавшихся интернализованных объектных отношений. В отличие от Рейкера, я бы хотел подчеркнуть, что при комплементарном контрпереносе аналитик может идентифицироваться не только с “внутренними объектами” пациента, но и с его Я-репрезентациями, которые пациент проецирует на аналитика, сам при этом идентифицируясь с интернализованными объектными отношениями.

Активизация примитивных интернализованных объектных отношений в психоаналитической ситуации, когда пациент и аналитик играют взаимно полярные роли, постоянно ими меняясь (поочередно, идентифицируясь с Я – и объект-репрезентациями), выполняет важнейшие диагностические и терапевтические функции. Чтобы использовать данный феномен для терапии, аналитик должен установить жесткие аналитические рамки, позволяющие контролировать отыгрывание вовне и дающие внутреннюю свободу фантазировать (“мечтать”), чтобы распознать спроецированные пациентом объектные отношения. Аналитик должен также постоянно отделять этот спроецированный материал от своих реакций контрпереноса (в узком смысле слова) и превратить свою интроспекцию в интерпретацию переноса, которая остается вневременной до тех пор, пока материал, полученный от пациента, не позволит установить генетическую связь с детством пациента. Другими словами, способность аналитика переносить искажения своих внутренних переживаний под влиянием регрессии переноса у пациента может стать эмпатией к тому, что сам пациент не выносит в себе. Из эмпатии рождается понимание, критически важное для интерпретации переноса.

Гринберг (Grinberg, 1979) предлагал отличать комплементарный контрперенос, когда в ответ на перенос пациента в аналитике активизируются внутренние объектные отношения его прошлого, от “проективной контридентификации”, когда такая активизация проистекает целиком из переноса пациента. Это предложение обогащает анализ реакций контрпереноса. На практике взаимоотношения между внутренним миром пациента и активизировавшимся при развитии контрпереноса внутренним миром аналитика всегда носят комплементарный характер.

Чем тяжелее патология пациента, тем в большей мере он выражает эмоциональную реальность посредством невербального поведения, в том числе через незаметные или грубые попытки контролировать аналитика. Иногда такое поведение несет в себе угрозу границам психоаналитической ситуации (этот феномен мы подробнее рассмотрим в следующем разделе). Такая ситуация не должна порождать распространенную ошибку, когда концепцию контрпереноса расширяют в такой степени, что включают в нее все проблемы аналитика, сталкивающегося с трудными пациентами. Ошибки, происходящие от недостатка опыта или знаний, есть просто ошибки, но не контрперенос.

КОНТРПЕРЕНОС И ТРАНСФЕРЕНТНАЯ РЕГРЕССИЯ

Рассматривая измерения, по которым можно классифицировать контрперенос, в их связи с личностью аналитика, мы можем создать всестороннюю концепцию контрпереноса. Устанавливая связи между бессознательными реакциями аналитика на перенос и всеми его эмоциональными реакциями на пациента, мы увидим, как перенос пациента искажает психоаналитическую ситуацию, а также оценим реалистичные эмоциональные реакции аналитика и его контрперенос в узком смысле слова.

При обычных обстоятельствах патология характера аналитика или какие-то его личные ограничения не должны влиять на терапию. Но когда аналитик сталкивается с тяжелой патологией пациента, у которого перенос пропитан примитивной агрессией, неизбежен контрперенос в широком смысле слова, а он может активизировать патологические черты характера аналитика. Особенно сильно эмоциональные реакции аналитика отражают особенности его личности в ситуации тупика или негативной терапевтической реакции.

Наиболее хрупким аспектом личности терапевта при таких обстоятельствах является, быть может, его креативность как психоаналитика. Под креативностью я подразумеваю способность с помощью воображения превращать материал, полученный от пациента, в цельную динамическую формулировку или в одну ясную фантазию, в какое-то конкретное переживание, дающее новое освещение всему материалу. Творчество психоаналитика тесно связано с его заботой о пациенте и умением видеть позитивные качества последнего, несмотря на его агрессию. Одним из источников творчества аналитика является его способность сублимировать свою агрессию, превращая ее в “проникающий”, проясняющий аспект аналитической техники. Забота, согласно Винникотту (1963), коренится в желании уничтожить агрессию с помощью любви к значимому объекту. Конечно, креативность терапевта выражает и сублимированные аспекты его либидинального отношения к пациенту. Естественно, что пациент направляет свою агрессию именно на эту творческую способность аналитика. Нарциссический пациент, в частности, сосредоточивает на аналитической креативности свою зависть, видя тут источник всего, что он получает от своего аналитика.

Когда аналитик встречается с попытками пациента очернить, нейтрализовать и разрушить его техническое вооружение, его самоуважение и личную безопасность, вера аналитика в свои способности, в то, что он может противостоять агрессии с помощью терпения, понимания и творческой интерпретации, – не отрицая при этом всей серьезности агрессии, заключенной в переносе, – позволяет ему продолжать работу с пациентом и таким образом оставаться хорошим объектом для пациента, несмотря на направленную на него агрессию.

Но забота о пациенте – особенно в периоды интенсивного отыгрывания вовне негативного переноса – также делает аналитика более ранимым. Его стремление сохранить контакт с “хорошим Я” пациента, когда его слова или молчание являются мишенью для насмешек пациента, его желание не только сохранить уважение к пациенту, но и видеть его любовь и то, что можно любить в его личности, – все это требует от аналитика эмоциональной открытости к пациенту. Это, конечно, еще больше подставляет аналитика под огонь агрессии пациента. В аналитической ситуации мы добровольно отказываемся от всего, что может порождать неразумные поступки и чрезмерные требования пациента, – и от защитной замкнутости в себе в ответ на нападение, и от жесткого утверждения своих социальных границ, защищающих нас от садистических атак в обычной социальной жизни.

По тем же причинам угроза невыносимой вины заставляет пациента интенсивнее пользоваться примитивными механизмами проекции, чтобы оправдать свою агрессию. Примитивные же формы проекции, в частности проективная идентификация, есть мощное межличностное оружие, с помощью которого можно “перевалить” агрессию на аналитика. Пациент провоцирует аналитика на ответную агрессию, а потом торжественно пользуется этим как рационализацией, оправдывающей его собственную агрессию. При терапии пограничных пациентов или пациентов с тяжелой патологией характера временами параноидные фантазии об этих пациентах зловещим образом вторгаются в мысли аналитика вне терапии, что отражает фантазии преследования пациента в переносе. Наконец, поскольку аналитик защищает слабое, хрупкое, атакуемое хорошее Я пациента, пациент может проецировать свои хорошие или идеализированные Я-репрезентации на аналитика, почти отдавая их ему “на хранение” и в то же время нападая на них под влиянием агрессии и зависти, которые первоначально пациент направлял на самого себя. Как подчеркивал Рейкер (1968), в таких обстоятельствах существует большая опасность, что пациенту удастся пробудить в аналитике мазохистические тенденции его характера.

В конце концов пациенты с тяжелой хронической регрессией, сопровождающейся господством примитивной агрессии в переносе, или же пациенты с тяжелой негативной терапевтической реакцией, которые постоянно “портят” работу аналитика и его позитивное отношение к ним, неизбежно активизируют в аналитике нормальные нарциссические защитные механизмы, которые охраняют его креативность и самоуважение. Это может еще больше усложнить реакции контрпереноса. По этой причине способность аналитика сублимировать, защищающая и сохраняющая его креативность и самоуважение перед лицом агрессии, может оказаться критически важной для того, чтобы выявить, ограничить и держать в разумных рамках свои реакции контрпереноса.

КОНТРПЕРЕНОС И НЕСПОСОБНОСТЬ БЫТЬ ЗАВИСИМЫМ ОТ АНАЛИТИКА

Как ни странно, описанные выше клинические ситуации могут возникать при минимальной трансферентной регрессии и при почти полном отсутствии проявлений агрессии в переносе. Я имею в виду некоторых пациентов, которые не в состоянии быть зависимыми от аналитика. У таких пациентов существует незаметное, глубокое и очень эффективное сопротивление переноса, направленное против зависимости от аналитика и связанной с нею регрессией переноса вообще.

КЛИНИЧЕСКИЕ ЧЕРТЫ

Создается внешнее впечатление, что такие пациенты не способны установить взаимоотношения переноса, что у них есть “сопротивление переносу”. Тем не менее само это сопротивление есть часть сложного трансферентного паттерна и признак одного из подтипов нарциссической патологии характера. Поскольку термин зависимость — слово неопределенное и двусмысленное, нужно уточнить, что я имею в виду.

Я не говорю о пациентах, у которых существует острое и хроническое сопротивление зависимости от аналитика, поскольку они боятся подчинения страшному родительскому образу или боятся гетеро – или гомосексуальных влечений; либо же так проявляется реактивное образование, защищающее их от пассивных оральных потребностей и от различных форм интенсивной амбивалентности. Но я говорю о пациентах, которые с самого начала терапии устанавливают совершенно стабильные взаимоотношения с аналитиком, и для этих отношений характерна следующая черта: им трудно действительно говорить аналитику о себе. Они говорят с аналитиком, чтобы на него повлиять, или говорят самим себе о себе; у аналитика же возникает отчетливое ощущение, что его устранили из сознания такого пациента.

Эти пациенты почти не способны слушать аналитика, используя его слова для исследования себя. Слушая аналитика, они с постоянством и непоколебимо как бы автоматически ищут в его словах скрытый смысл, пытаются понять его намерения, “механизмы”, работающие в его уме, его теории и технику. Они не позволяют себе переживать удивление в ответ на что-либо, появившееся в сознании в ответ на слова аналитика. Они представляют себе психоанализ как процесс обучения, в котором аналитик предлагает свои знания, а они, тщательно разобравшись в них и дав свою оценку, сознательно эти знания усваивают или же отвергают.

Они не могут постичь, как может знание о себе неожиданно появиться из бессознательного, они не представляют, что для понимания себя и интеграции этого знания требуется сотрудничество с аналитиком. Обычно таким пациентам трудно ощущать печаль, депрессию и вину, которые бы выражали глубокую заботу об их внутреннем мире; бессознательно они не могут себе представить взаимность отношений матери и ребенка и не способны, в бессознательном смысле слова, “заботиться” о себе. Это яркий пример нарциссической неспособности любить себя и доверять своему внутреннему миру.

Хотя то, что я описываю, представляет собой типичную конфигурацию переноса нарциссической личности, не всем нарциссическим личностям присущи эти особенности. Описываемый набор черт не связан с тяжестью нарциссической патологии, типичные признаки тяжелой нарциссической патологии – это значительное нарушение объектных отношений, антисоциальные черты и параноидная регрессия в переносе (включая микропсихотические параноидные эпизоды). Таким образом, можно наблюдать неспособность быть зависимым у нарциссических пациентов как с благоприятным, так и с неблагоприятным прогнозом в отношении терапии. Кроме того, хотя конфигурация переноса, которую можно обнаружить у различных пациентов, одна и та же, скрывающиеся за нею конфликты и вытесненная предрасположенность к переносу у каждого пациента своеобразны. Так, например, в процессе разрешения трансферентного сопротивления могут появиться депрессивные реакции, связанные с бессознательной виной, выраженные параноидные тенденции, в которых проявляются конфликты со смешением эдиповых и доэдиповых тем или гомосексуальные конфликты. Некоторые же пациенты вообще не способны чувствовать эмоции и выражать их словами, что может быть связано с ранними травматическими переживаниями. Описания МакДугала (McDougall, 1979), относящиеся к переносу при таких обстоятельствах, соответствуют моим наблюдениям.

ВЛИЯНИЕ НА АНАЛИТИКА

Тип переноса, описанный выше, вызывает ответный контрперенос аналитика и ставит под угрозу его творческие способности.

Прежде всего, поскольку у таких пациентов не появляется глубокого эмоционального отношения к аналитику, создается впечатление, что перенос вообще не развивается. Неопытному аналитику или кандидату кажутся непонятными и страшными пациенты, не лишенные способности к свободным ассоциациям, которые вроде бы могут погружаться в примитивные фантазии и детские воспоминания, выражать эмоции и у которых в то же время не происходит развития переноса. Ситуация сильно отличается от работы с обсессивным пациентом, которому интеллектуализация, рационализация, реактивное образование или другие защиты высшего уровня мешают выражать эмоции, при том, что сам пациент глубоко погружен в перенос.

Во-вторых, такие нарциссические пациенты постоянно и подозрительно наблюдают за интерпретациями терапевта, неустанно “интерпретируя” все его комментарии, и это может надолго парализовать аналитика в его коммуникации. Это более эффективный способ контроля, чем обычная тенденция нарциссических пациентов раскладывать интерпретации аналитика по полочкам, следя, чтобы его слова не были неожиданными (что пробудило бы зависть пациента) или такими, которые слишком легко обесценить (что вызвало бы у пациента тяжелое разочарование). В отличие от такого “распределения по рангам”, ограничивающего восприятие слов аналитика, пациенты, о которых мы говорим, все выслушивают, стремясь нейтрализовать или устранить непосредственное эмоциональное впечатление от интерпретации. У аналитика остается впечатление, что он разговаривал сам с собой или что произнесенные им слова растворились в воздухе, не достигнув пациента.

Кроме того, постоянное придирчивое наблюдение за аналитиком приводит к тому, что пациент внимательно изучает его “реальные” черты, его особенности и странности. У аналитика создается неприятное ощущение, что он подвергнут доброжелательному, несколько ироническому и веселому или же явно подозрительному наблюдению, и такой контроль разрушительнее, чем другие его формы, встречающиеся в аналитических взаимоотношениях.

Кроме того, эти пациенты “изучают” язык аналитика, его теорию и его любимые выражения в совершенстве, и потому они могут сочетать описания с интерпретациями настолько искусно, что аналитик перестает отличать эмоции от интеллектуализации или регрессивные фантазии от психоаналитической теории. Фактически и сам пациент не может отличить подлинно свое от того, чему он научился, общаясь с аналитиком. Все это создает такую психологическую структуру, которая мешает пациенту или аналитику понять бессознательные аспекты патологии пациента. В конечном итоге пациент сам становится жертвой своей неспособности быть зависимым от аналитика.

Под влиянием таких взаимоотношений аналитик может потерять свою спонтанность. Вместо того чтобы работать, равномерно распределяя свое внимание, он, защищаясь, начинает контролировать свои коммуникации. Отсутствие отношений переноса и его динамики в течение долгого времени вызывает у аналитика обескураживающее чувство, что на самом деле ничего не происходит, а он не может понять, почему. В конце концов он может почувствовать себя парализованным, а свою работу – бесполезным занятием. Он даже может заключить бессознательную сделку с пациентом и отщеплять один сеанс от другого, снова и снова принимая свое поражение и пытаясь начать все сначала.

ТЕРАПЕВТИЧЕСКИЙ ПОДХОД

Не так уж сложно диагностировать тупиковую ситуацию, создавшуюся на основе устойчивой защиты против зависимости. Но чтобы разрешить ее, от аналитика требуется неимоверная работа со своими реакциями контрпереноса по всему спектру измерений, перечисленных выше; особенно трудно сохранить способность к аналитической креативности. В такой тупиковой ситуации аналитику приходится напрягать свою фантазию, хранящую прошлые воспоминания, и использовать эмоциональное знание о том, как строят отношения пациент и аналитик в обычных обстоятельствах. Я имею в виду то, что Лэвальд (Loewald, 1960) называл основополагающими взаимоотношениями пациента и аналитика в психоаналитической ситуации: один человек осмеливается стать зависимым от другого, а другой в ответ принимает эту зависимость, сохраняя уважение к автономии первого человека.

Аналитику легче работать с такими пациентами, если он может четко представить себе, как бы ответил на интервенцию “нормальный” пациент, как бы тот исследовал свою реакцию, если бы находился в открытых и безопасных отношениях с аналитиком. Такое бывает, когда наблюдающее Эго пациента сотрудничает с аналитиком. Способность аналитика ощущать себя и аналитиком, и зависимым пациентом создает рамку, субъективную, но реалистичную, в которой легче увидеть и постепенно начать интерпретировать неспособность пациента быть зависимым.

Внимательное отношение к реакциям пациента на интерпретации – вот главное орудие, позволяющее исследовать и разрешить это сложное сопротивление переноса. Пациент, стремящийся понять, “как аналитик это сделал”, приписывает ему интеллектуализацию или говорит, что тот пользуется такой-то теорией, или что это реакция контрпереноса. Можно начать с прояснения вопроса, почему пациенту трудно предположить, что аналитик ответил на что-то спонтанно, желая помочь пациенту лучше понимать самого себя, а не из стремления манипулировать или наполнить голову пациента своими теориями. Аналитик может высказать предположение, что пациент таким образом обесценивает свой собственный мир фантазий и свои эмоциональные переживания, хотя внешне он лишь ставит под сомнение способность аналитика к спонтанной интроспекции. Можно также обратить внимание на типичную парадоксальную реакцию нарциссического пациента, который, ощущая помощь или понимание аналитика, стремится это отрицать, и начать прояснение этого паттерна и интерпретацию разрушительных действий пациента (Rosenfeld, 1964).

Временами “бессмысленность” или отсутствие эмоционального контакта между пациентом и аналитиком могут воспроизводить конкретные патогенные взаимоотношения с родительскими объектами. Безнадежный, злобный, упрямый пациент провоцирует аналитика на то, чтобы тот продемонстрировал разницу между аналитической ситуацией и прошлым пациента. Эта провокация осложняется бессознательной завистью пациента к аналитику, – который воспринимается как независимый человек, уверенный в своих творческих способностях, – и желанием разрушить аналитическую работу. Сложность заключается в том, что сама интерпретация этого паттерна может быть преждевременной и пациент разрушит ее с помощью интеллектуализации, вплетет в свои ассоциации, поддерживающие отрицание психической реальности. В таких случаях помогает постоянная проработка использования интеллектуального инсайта для защиты и внимательное отношение к этой особенности пациента.

Довольно часто внимание аналитика, направленное на идентификацию пациента с фрустрирующим, садистическим, наказывающим объектом прошлого, который порождает недоверие как к аналитику, так и к своему собственному внутреннему миру (это, в конечном итоге, агрессивная и отвергающая материнская интроекция, отрицающая как потребность пациента в зависимости, так и его эмоциональную жизнь вообще), может прояснить и разрешить этот паттерн в контексте анализа идентификаций, составляющих грандиозное Я. В данном случае идеализация своего Я пациентом, отрицающим, что ему нужны другие, смешана с идентификацией с агрессором (который еще не был уличен в своей агрессии по отношению к нормальному, инфантильному, зависимому Я пациента).

У пациентов, которые начали проработку этого типа переноса, можно наблюдать интересный феномен: когда они понимают что-то новое, то начинают отрицать эмоциональную сторону своих взаимоотношений с аналитиком. Таким образом, паттерн, который изначально был постоянным и устойчивым, становится подвижным и возобновляется тогда, когда углубляются взаимоотношения переноса. Повторная интерпретация такого поведения, когда аналитик видит его возобновление, может помочь проработке, хотя такие повторения часто вызывают жалобы пациентов, что аналитик продолжает исследование одной и той же темы, тем самым отрицая прогресс пациента.

У таких пациентов развитие переноса с глубокой регрессией и интенсивными эмоциональными реакциями – будь они даже ярко параноидными – есть знак движения вперед по сравнению с прежним стабильным трансферентным сопротивлением. Прогноз для пациентов, которые никогда не могли хотя бы понять природу своей неспособности быть зависимыми от аналитика, намного хуже. Чтобы отличить одну категорию пациентов от другой, нужно много времени. Необходимо отличать интеллектуальное понимание интерпретации, касающейся неспособности пациента быть зависимым от аналитика, от эмоционального понимания, которое в конечном итоге приводит к изменению переноса.

Кремль отреагировал на приглашение Илона Маска — Соцсети на vc.ru

Дмитрий Песков ответил на пост Илона Маска, в котором тот предложил Путину пообщаться в соцсети Clubhouse:

«Мы сначала хотим разобраться. Вы знаете, что непосредственно президент Путин не использует социальные сети, лично он их не ведет. Поэтому в целом это, безусловно, очень интересное предложение, но нам нужно как-то понять, что имеется в виду, что предлагается, поэтому сначала как-то проверим все это, а потом уже будем реагировать», — сказал Песков журналистам.

11 561 просмотров

{ «author_name»: «Alex Dalakyan», «author_type»: «self», «tags»: [], «comments»: 212, «likes»: 62, «favorites»: 11, «is_advertisement»: false, «subsite_label»: «social», «id»: 209268, «is_wide»: true, «is_ugc»: true, «date»: «Mon, 15 Feb 2021 20:16:49 +0300», «is_special»: false }

{«id»:121640,»url»:»https:\/\/vc.ru\/u\/121640-alex-dalakyan»,»name»:»Alex Dalakyan»,»avatar»:»4e868e0b-b245-e7e5-32b9-a3ddef86a0c0″,»karma»:59,»description»:»»,»isMe»:false,»isPlus»:false,»isVerified»:false,»isSubscribed»:false,»isNotificationsEnabled»:false,»isShowMessengerButton»:false}

{«url»:»https:\/\/booster.osnova.io\/a\/relevant?site=vc»,»place»:»entry»,»site»:»vc»,»settings»:{«modes»:{«externalLink»:{«buttonLabels»:[«\u0423\u0437\u043d\u0430\u0442\u044c»,»\u0427\u0438\u0442\u0430\u0442\u044c»,»\u041d\u0430\u0447\u0430\u0442\u044c»,»\u0417\u0430\u043a\u0430\u0437\u0430\u0442\u044c»,»\u041a\u0443\u043f\u0438\u0442\u044c»,»\u041f\u043e\u043b\u0443\u0447\u0438\u0442\u044c»,»\u0421\u043a\u0430\u0447\u0430\u0442\u044c»,»\u041f\u0435\u0440\u0435\u0439\u0442\u0438″]}},»deviceList»:{«desktop»:»\u0414\u0435\u0441\u043a\u0442\u043e\u043f»,»smartphone»:»\u0421\u043c\u0430\u0440\u0442\u0444\u043e\u043d\u044b»,»tablet»:»\u041f\u043b\u0430\u043d\u0448\u0435\u0442\u044b»}},»isModerator»:false}

Тревога и страх, паника, панические настроения – Психиатрия Удмуртии

Тревога и страх могут вызвать панику и панические настроения. Однако могут и не вызвать, если вы управляете своими состояниями.

Тревога и страх как чувства возникают у человека в случае утраты контроля над собственной жизнью, поведением, утраты понимания как жить и действовать здесь (в настоящем) и сейчас или там и тогда (в будущем).

Важно понимать, что человек в большинстве случаев может с ними справиться, вернуть ощущение контроля себе – самостоятельно или с помощью других людей. Механизм страха состоит в том, что человек теряет опоры собственного поведения, состояния, самочувствия. Это может происходить и субъективным, и объективным путем.

Так, если человек попадает в абсолютно темную комнату – он теряет визуальные опоры и не может двигаться, понимая, что любой шаг может быть чреват травмой. Это объективная утрата опор. Опасение получить увечье, испытать боль завершают картинку и целиком определяют поведение: человек не может двинуться с места.

Что происходит дальше? У человека включаются «нештатные» резервные системы восприятия и ориентировки – слух, обоняние, осязание, разные «шестые», «седьмые» чувства. Они позволяют оценить обстановку и действовать. Но что будет, если все эти «резервные системы» тоже откажут или не смогут сработать? Да, «включится» паника.

Неадекватные реакции в темной комнате и будут означать, что все системы восприятия и оценки ситуации не сработали и человек включает «гиперреакцию» – как при бегстве от большой опасности – ничего не замечая, бежать прочь из опасности и опасной ситуации.

Паника, в отличие от страха, является не чувством, а типом реакции – хаотической, беспорядочной реакции с практически полной утратой контроля над поведением.

Тревога и страх в период эпидемии – нормальная реакция на серьезную и нестандартную проблему, на ситуацию неопределенности. В такой ситуации люди часто выдают гипертрофированную «реакцию адаптации» – начинают навязчиво смотреть новости, читать материалы о заболевании, обсуждать их со знакомыми и рисовать драматические картины будущего.

Для того, чтобы справиться с такими состояниями самостоятельно, предлагаем несколько простых техник.

ТЕХНИКА НА ПЕРЕКЛЮЧЕНИЕ ВНИМАНИЯ

Найти вокруг себя 5 предметов разного цвета и рассмотреть их
Почувствовать 4 ощущения от своего тела (соприкосновение руки и подлокотника, стопы и пола и т.д.)
Услышать 3 звука в окружающем пространстве (либо услышать 3 инструмента в звучании мелодии)
Почувствовать 2 запаха
Почувствовать 1 вкусовое ощущение

ТЕХНИКА НА ДЫХАНИЕ

Практиковать внимательное глубокое дыхание.
Вдох через нос медленно
Задержка дыхания на 4 – 5 секунд
Выдох медленно через рот с сомкнутыми зубами, создавая небольшое напряжение выдыхаемому воздуху.

10
Дек

Поделитесь информацией в социальных сетях

12.6 Механизмы реакций — Химия

Цели обучения

К концу этого раздела вы сможете:

Отличить чистые реакции от элементарных реакций (стадии)
Определить молекулярность элементарных реакций
Напишите вычисленное химическое уравнение с учетом механизма реакции
Вывести закон скорости, соответствующий заданному механизму реакции

Сбалансированное уравнение химической реакции указывает, что происходит и что образуется, но ничего не говорит о том, как на самом деле происходит реакция.Механизм реакции (или путь реакции) — это процесс или путь, по которому происходит реакция.

Химическая реакция обычно происходит поэтапно, хотя она не всегда может быть очевидна для наблюдателя. Например, разложение озона происходит по механизму, состоящему из двух этапов:

[латекс] \ begin {array} {r @ {{} \ longrightarrow {}} l} \ text {O} _3 (g) & \ text {O} _2 (g) \; + \; \ text {O } \\ [0.5em] \ text {O} \; + \; \ text {O} _3 (g) & 2 \ text {O} _2 (g) \ end {array} [/ latex]

Мы называем каждую стадию механизма реакции элементарной реакцией .Элементарные реакции происходят именно так, как они записаны, и не могут быть разбиты на более простые шаги. Элементарные реакции складываются в общую реакцию, которая для разложения составляет:

[латекс] 2 \ text {O} _3 (g) \; {\ longrightarrow} \; 3 \ text {O} _2 (g) [/ latex]

Обратите внимание, что атом кислорода, полученный на первом этапе этого механизма, потребляется на втором этапе и, следовательно, не появляется как продукт в общей реакции. Виды, которые производятся на одном этапе и потребляются на последующем, называются промежуточными продуктами .

Хотя общее уравнение реакции разложения озона показывает, что две молекулы озона реагируют с образованием трех молекул кислорода, механизм реакции не включает столкновение и реакцию двух молекул озона. Скорее, это включает молекулу озона, разлагающуюся на молекулу кислорода и промежуточный атом кислорода; Затем атом кислорода реагирует со второй молекулой озона, давая две молекулы кислорода. Эти две элементарные реакции протекают точно так, как показано в механизме реакции.

Молекулярность элементарной реакции — это количество реагентов (атомов, молекул или ионов). Например, мономолекулярная реакция включает перегруппировку единственного реагента с образованием одной или нескольких молекул продукта:

[латекс] A \; {\ longrightarrow} \; \ text {products} [/ латекс]

Уравнение скорости мономолекулярной реакции:

[латекс] \ text {rate} = k [A] [/ латекс]

Мономолекулярная реакция может быть одной из нескольких элементарных реакций в сложном механизме.Например, реакция:

[латекс] \ text {O} _3 \; {\ longrightarrow} \; \ text {O} _2 \; + \; \ text {O} [/ latex]

иллюстрирует мономолекулярную элементарную реакцию, которая протекает как часть двухступенчатого механизма реакции. Однако некоторые мономолекулярные реакции могут иметь только одну реакцию в механизме реакции. (Другими словами, элементарная реакция в некоторых случаях также может быть общей реакцией.) Например, газофазное разложение циклобутана, C ₄ H ₈, до этилена, C ₂ H ₄ , происходит по мономолекулярному одноступенчатому механизму:

Для того чтобы эти мономолекулярные реакции происходили, все, что требуется, — это разделение частей отдельных молекул реагентов на продукты.

Химические связи не просто распадаются во время химических реакций. Для разрыва химических связей требуется энергия. Энергия активации разложения C ₄ H ₈, например, составляет 261 кДж на моль. Это означает, что требуется 261 килоджоулей, чтобы превратить один моль этих молекул в активированные комплексы, которые распадаются на продукты:

В образце C ₄ H ₈ несколько быстро движущихся молекул C ₄ H ₈ сталкиваются с другими быстро движущимися молекулами и набирают дополнительную энергию.Когда молекулы C ₄ H ₈ набирают достаточно энергии, они могут трансформироваться в активированный комплекс, и может происходить образование молекул этилена. Фактически, особенно энергичное столкновение вбивает молекулу C ₄ H ₈ в геометрию активированного комплекса. Однако лишь небольшая часть молекул газа движется с достаточно высокими скоростями и кинетической энергией, достаточной для этого. Следовательно, в любой момент только несколько молекул получают достаточно энергии от столкновений для реакции.

Скорость разложения C ₄ H ₈ прямо пропорциональна его концентрации. Удвоение концентрации C ₄ H ₈ в образце дает вдвое больше молекул на литр. Хотя доля молекул с достаточной энергией для реакции остается прежней, общее количество таких молекул вдвое больше. Следовательно, C ₄ H ₈ на литр вдвое больше, а скорость реакции в два раза выше:

[латекс] \ text {rate} = — \ frac {{\ Delta} [\ text {C} _4 \ text {H} _8]} {{\ Delta} t} = k [\ text {C} _4 \ текст {H} _8] [/ latex]

Аналогичное соотношение применимо к любой мономолекулярной элементарной реакции; скорость реакции прямо пропорциональна концентрации реагента, и реакция проявляет поведение первого порядка.Константа пропорциональности — это константа скорости конкретной мономолекулярной реакции.

Столкновение и соединение двух молекул или атомов с образованием активированного комплекса в элементарной реакции называется бимолекулярной реакцией . Существует два типа бимолекулярных элементарных реакций:

[латекс] A \; + \; B \; {\ longrightarrow} \; \ text {products} \\ [0. 2 [/ latex]

Некоторые химические реакции имеют механизмы, состоящие из одной бимолекулярной элементарной реакции.Одним из примеров является реакция диоксида азота с оксидом углерода:

[латекс] \ text {NO} _2 (g) \; + \; \ text {CO} (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} (g) \; + \; \ text { CO} _2 (г) [/ латекс]

Другой пример — разложение двух молекул йодистого водорода с образованием водорода H ₂ и йода I ₂ Рис. 1:

[латекс] 2 \ text {HI} (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {H} _2 (g) \; + \; \ text {I} _2 (g) [/ latex]

Рисунок 1. Вероятный механизм диссоциации двух молекул HI с образованием одной молекулы H ₂ и одной молекулы I ₂.

Бимолекулярные элементарные реакции могут также участвовать в качестве ступеней в механизме многоступенчатой реакции. Примером может служить реакция атомарного кислорода с озоном:

[латекс] \ text {O} (g) \; + \; \ text {O} _3 (g) \; {\ longrightarrow} \; 2 \ text {O} _2 (g) [/ latex]

Элементарная термолекулярная реакция включает одновременное столкновение трех атомов, молекул или ионов. Термолекулярные элементарные реакции встречаются редко, потому что вероятность одновременного столкновения трех частиц меньше одной тысячной вероятности столкновения двух частиц.2 [\ text {Cl} _2] [/ латекс]

Часто бывает, что один шаг в многоступенчатом механизме реакции значительно медленнее, чем другие. Поскольку реакция не может протекать быстрее, чем ее самый медленный этап, этот этап ограничивает скорость, с которой происходит общая реакция. Поэтому самый медленный этап называется этапом ограничения скорости (или этапом определения скорости) реакции. Рис. 2.

Рис. 2. Желоб для скота является нехимическим примером этапа определения нормы.Скот можно перемещать из одного загона в другой только так быстро, как одно животное может пройти через желоб. (кредит: Лорен Кернс)

Как описано ранее, законы скорости могут быть получены непосредственно из химических уравнений для элементарных реакций. Однако это не относится к обычным химическим реакциям. Наиболее часто встречающиеся сбалансированные уравнения представляют собой общее изменение для какой-либо химической системы, и очень часто это является результатом некоторых механизмов многоступенчатой реакции. В каждом случае мы должны определить общий закон скорости из экспериментальных данных и вывести механизм из закона скорости (а иногда и из других данных).Реакция NO ₂ и CO дает наглядный пример:

[латекс] \ text {NO} _2 (g) \; + \; \ text {CO} (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {CO} _2 (g) \; + \; \ text {NO} (г) [/ латекс]

Для температур выше 225 ° C был найден закон скорости:

[латекс] \ text {rate} = k [\ text {NO} _2] [\ text {CO}] [/ latex]

Реакция первого порядка по NO ₂ и первого порядка по CO. Это согласуется с одностадийным бимолекулярным механизмом, и возможно , что это механизм для этой реакции при высоких температурах.2 [/ латекс]

Это согласуется с механизмом, который включает следующие две элементарные реакции, первая из которых протекает медленнее и, следовательно, является этапом, определяющим скорость:

[латекс] \ text {NO} _2 (g) \; + \; \ text {NO} _2 (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} _3 (g) \; + \; \ текст {NO} (g) \; (\ text {slow}) \\ [0.5em] \ text {NO} _3 (g) \; + \; \ text {CO} (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} _2 (g) \; + \; \ text {CO} _2 (g) \; (\ text {fast}) [/ latex]

Этап определения скорости дает закон скорости, показывающий зависимость второго порядка от концентрации NO ₂, а сумма двух уравнений дает чистую общую реакцию.

В общем, когда определяющий скорость (более медленный) шаг является первым шагом в механизме, закон скорости для общей реакции такой же, как закон скорости для этого шага. Однако, когда этапу определения скорости предшествует этап, включающий реакцию равновесия , закон скорости для всей реакции может быть более трудным для получения.

Элементарная реакция находится в состоянии равновесия, когда она протекает как в прямом, так и в обратном направлении с одинаковой скоростью. Рассмотрим димеризацию NO до N ₂ O ₂, где k ₁ используется для представления константы скорости прямой реакции, а k _-1 используется для представления константы скорости обратной реакции. :

[латекс] \ text {NO} \; + \; \ text {NO} \; {\ leftrightharpoons} \; \ text {N} _2 \ text {O} _2 \\ [0.2} {k _ {- 1}}) = [\ text {N} _2 \ text {O} _2] [/ latex]

Тем не менее, еще раз, промежуточные соединения не могут быть перечислены как часть общего выражения закона скорости, хотя они могут быть включены в отдельную элементарную реакцию механизма. Пример 1 проиллюстрирует, как вывести общие законы скорости из механизмов, включающих шаги равновесия, предшествующие шагу определения скорости.

Пример 1

Получение выражения закона общей скорости для многоступенчатого механизма реакции
Нитрилхлорид (NO ₂ Cl) разлагается до диоксида азота (NO ₂) и газообразного хлора (Cl ₂) по следующему механизму:

[латекс] 2 \ text {NO} _2 \ text {Cl} (g) \; {\ leftrightharpoons} \; \ text {ClO} _2 (g) \; + \; \ text {N} _2 \ text {O} (g) \; + \; \ text {ClO} (g) [/ latex] (fast, k ₁ представляет собой константу скорости прямой реакции, а k _-1 скорость константа обратной реакции)
[латекс] \ text {N} _2 \ text {O} (g) \; + \; \ text {ClO} _2 (g) \; {\ leftrightharpoons} \; \ text {NO} _2 (g) \ ; + \; \ text {NOCl} (g) [/ latex] (быстро, k ₂ для прямой реакции, k ₋₂ для обратной реакции)
[латекс] \ text {NOCl} \; + \; \ text {ClO} \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} _2 \; + \; \ text {Cl} _2 [/ latex] (медленно , k ₃ константа скорости прямой реакции)

Определите общую реакцию, напишите выражение закона скорости для каждой элементарной реакции, определите любые промежуточные соединения и определите выражение общего закона скорости.

Решение
Для общей реакции просто просуммируйте три этапа, отмените промежуточные соединения и объедините аналогичные формулы:

[латекс] 2 \ text {NO} _2 \ text {Cl} (g) \; {\ longrightarrow} \; 2 \ text {NO} _2 (g) \; + \; \ text {Cl} _2 (g ) [/ латекс]

Затем напишите выражение закона скорости для каждой элементарной реакции. Помните, что для элементарных реакций, являющихся частью механизма, выражение закона скорости может быть получено непосредственно из стехиометрии:

[латекс] \ begin {array} {r @ {{} = {}} l} k_1 [\ text {NO} _2 \ text {Cl}] _ 2 & k _ {- 1} [\ text {ClO} _2] [\ text {N} _2 \ text {O}] [\ text {ClO}] \\ [0.5em] k_2 [\ text {N} _2 \ text {O}] [\ text {ClO} _2] & k _ {- 2} [\ text {NO} _2] [\ text {NOCl}] \\ [0.5em ] \ text {Rate} & k_3 [\ text {NOCl}] [\ text {ClO}] \ end {array} [/ latex]

Третий шаг, который является медленным, является шагом, определяющим скорость. Следовательно, выражение для общего закона скорости может быть записано как Rate = k ₃ [NOCl] [ClO]. Однако как NOCl, так и ClO являются промежуточными продуктами. Алгебраические выражения должны использоваться для представления [NOCl] и [ClO] таким образом, чтобы в общем выражении закона скорости не осталось промежуточных продуктов.2} {k _ {- 2} k _ {- 1} [\ text {NO} _2]} \ end {array} [/ latex]

Обратите внимание, что этот закон скорости показывает обратную зависимость от концентрации одного из видов продукта, что согласуется с наличием стадии равновесия в механизме реакции.

Проверьте свои знания
Атомарный хлор в атмосфере реагирует с озоном в следующей паре элементарных реакций:

[латекс] \ text {Cl} \; + \; \ text {O} _3 (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {ClO} (g) \; + \; \ text {O} _2 (g) \; \; \; \; \; \; \; (\ text {rate \; constant} \; k_1) [/ латекс]

[латекс] \ text {ClO} (g) \; + \; \ text {O} \; {\ longrightarrow} \; \ text {Cl} (g) \; + \; \ text {O} _2 ( g) \; \; \; \; \; \; \; (\ text {rate \; constant} \; k_2) [/ латекс]

Ответ:

общая реакция: [латекс] \ text {O} _3 (g) \; + \; \ text {O} \; {\ longrightarrow} \; 2 \ text {O} _2 (g) [/ latex]

ставка ₁ = k ₁ [O ₃] [Cl]; скорость ₂ = k ₂ [ClO] [O]

промежуточное звено: ClO (г)

общая скорость = k ₂ k ₁ [O ₃] [Cl] [O]

Последовательность отдельных стадий или элементарных реакций, с помощью которых реагенты превращаются в продукты в ходе реакции, называется механизмом реакции.Общая скорость реакции определяется скоростью самого медленного этапа, называемого этапом определения скорости. Мономолекулярные элементарные реакции имеют законы скорости первого порядка, в то время как бимолекулярные элементарные реакции имеют законы скорости второго порядка. Сравнивая законы скорости, полученные из механизма реакции, с определенными экспериментально, механизм может быть признан либо неправильным, либо правдоподобным.

Химия: упражнения в конце главы

Почему элементарные реакции с участием трех или более реагентов очень редки?
В общем, можем ли мы предсказать эффект удвоения концентрации A на скорость общей реакции [латекс] A \; + \; B \; {\ longrightarrow} \; C [/ latex]? Можем ли мы предсказать эффект, если известно, что реакция является элементарной?
Определите эти термины:
(а) мономолекулярная реакция
(б) бимолекулярная реакция
(в) элементарная реакция
(г) общая реакция
Каково уравнение скорости элементарной термолекулярной реакции [латекс] A \; + \; 2B \; {\ longrightarrow} \; \ text {products} [/ latex]? Для [латекса] 3A \; {\ longrightarrow} \; \ text {products} [/ latex]?
Учитывая следующие реакции и соответствующие законы скорости, в какой из реакций элементарная реакция и общая реакция могут быть одинаковыми?
(a) [латекс] \ text {Cl} _2 \; + \; \ text {CO} \; {\ longrightarrow} \; \ text {Cl} _2 \ text {CO} \\ [0.2 [\ text {O} _2] [/ латекс]
(e) [латекс] \ text {NO} \; + \; \ text {O} _3 \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} _2 \; + \; \ text {O} _2 \\ [0.5em] \ text {rate} = k [\ text {NO}] \; [\ text {O} _3] [/ latex]
Напишите уравнение скорости для каждой из следующих элементарных реакций:
(a) [латекс] \ text {O} _3 \; {\ xrightarrow {\ text {солнечный свет}}} \; \ text {O} _2 \; + \; \ text {O} [/ latex]
(b) [латекс] \ text {O} _3 \; + \; \ text {Cl} \; {\ longrightarrow} \; \ text {O} _2 \; + \; \ text {ClO} [/ latex ]
(c) [латекс] \ text {ClO} \; + \; \ text {O} \; {\ longrightarrow} \; \ text {Cl} \; + \; \ text {O} _2 [/ latex]
(d) [латекс] \ text {O} _3 \; + \; \ text {NO} \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} _2 \; + \; \ text {O} _2 [/ латекс]
(e) [латекс] \ text {NO} _2 \; + \; \ text {O} \; {\ longrightarrow} \; \ text {NO} \; + \; \ text {O} _2 [/ latex ]
Оксид азота (II), NO, реагирует с водородом, H ₂, в соответствии со следующим уравнением:
[латекс] 2 \ text {NO} \; + \; 2 \ text {H} _2 \; {\ longrightarrow} \; \ text {N} _2 \; + \; 2 \ text {H} _2 \ text {O} [/ latex]
Каким был бы закон скорости, если бы механизм этой реакции был:
[латекс] 2 \ text {NO} \; + \; \ text {H} _2 \; {\ longrightarrow} \; \ text {N} _2 \; + \; \ text {H} _2 \ text {O } _2 \; (\ text {slow}) \\ [0.5em] \ text {H} _2 \ text {O} _2 \; + \; \ text {H} _2 \; {\ longrightarrow} \; 2 \ text {H} _2 \ text {O} \; (\ text {fast}) [/ latex]

Были проведены эксперименты для изучения скорости реакции, представленной этим уравнением.
[латекс] 2 \ text {NO} (g) \; + \; 2 \ text {H} _2 (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {N} _2 (g) \; + \; 2 \ text {H} _2 \ text {O} (g) [/ latex]

Здесь приведены начальные концентрации и скорости реакции.

Эксперимент	Начальная концентрация [NO] (моль / л)	Начальная концентрация, [H ₂] (моль / л)	Начальная скорость образования N ₂ (моль / л мин)
1	0.0060	0,0010	1,8 × 10 ⁻⁴
2	0,0060	0,0020	3,6 × 10 ⁻⁴
3	0,0010	0,0060	0,30 × 10 ⁻⁴
4	0,0020	0,0060	1,2 × 10 ⁻⁴
Таблица 35.

Обдумайте следующие вопросы:

(a) Определите порядок для каждого из реагентов, NO и H ₂, на основе предоставленных данных и покажите свои рассуждения.

(b) Напишите общий закон скорости реакции.

(d) Для эксперимента 2 рассчитайте концентрацию NO, оставшуюся, когда была израсходована ровно половина от первоначального количества H ₂.

(e) Следующая последовательность элементарных шагов представляет собой предлагаемый механизм реакции.

Шаг 1: [латекс] \ text {NO} \; + \; \ text {NO} \; {\ leftrightharpoons} \; \ text {N} _2 \ text {O} _2 [/ latex]

Шаг 2: [латекс] \ text {N} _2 \ text {O} _2 \; + \; \ text {H} _2 \; {\ leftrightharpoons} \; \ text {H} _2 \ text {O} \ ; + \; \ text {N} _2 \ text {O} [/ latex]

Шаг 3: [латекс] \ text {N} _2 \ text {O} \; + \; \ text {H} _2 \; {\ leftrightharpoons} \; \ text {N} _2 \; + \; \ text {H} _2 \ text {O} [/ латекс]

На основании представленных данных, какой из этих шагов является этапом определения скорости? Покажите, что механизм согласуется с наблюдаемым законом скорости реакции и общей стехиометрией реакции.

Реакция CO с Cl ₂ дает фосген (COCl ₂), нервно-паралитический газ, который использовался во время Первой мировой войны. Используйте механизм, показанный здесь, для выполнения следующих упражнений:
[латекс] \ text {Cl} _2 (g) \; {\ leftrightharpoons} \; 2 \ text {Cl} (g) [/ latex] (быстро, k ₁ представляет константу прямой скорости, k _-1 константу обратной скорости) [латекс] \ text {CO} (g) \; + \; \ text {Cl} (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {COCl} (g) [/ latex] (медленно, k ₂ константа скорости)
[латекс] \ text {COCl} (g) \; + \; \ text {Cl} (g) \; {\ longrightarrow} \; \ text {COCl} _2 (g) [/ latex] (быстро, k ₃ константа скорости)
(а) Напишите общую реакцию.
(b) Определите все промежуточные соединения.
(c) Напишите закон скорости для каждой элементарной реакции.
(d) Напишите общее выражение закона скорости.

Глоссарий

бимолекулярная реакция: элементарная реакция, включающая столкновение и сочетание двух реагентов

элементарная реакция: реакция, протекающая в точности так, как показано в ее химическом уравнении

средний: молекула или ион, произведенные на одной стадии механизма реакции и потребленные на другой

Молекулярность: количество реагентов (атомов, молекул или ионов), участвующих в элементарной реакции

этап определения скорости: (также, лимитирующая стадия) самая медленная элементарная реакция в механизме реакции; определяет скорость общей реакции

механизм реакции: ступенчатая последовательность элементарных реакций, посредством которых происходит химическое изменение

термолекулярная реакция: элементарная реакция, включающая одновременное столкновение и сочетание трех реагентов

мономолекулярная реакция: элементарная реакция, включающая перегруппировку одного реагента с образованием одной или нескольких молекул продукта

Решения

Ответы на упражнения в конце главы по химии

2.Нет. В общем, для всей реакции мы не можем предсказать эффект изменения концентрации, не зная уравнения скорости. Да. Если реакция является элементарной, то удвоение концентрации A удваивает скорость.

4. Скорость = k [ A ] [ B ] ²; Скорость = k [ A ] ³

6. (a) Ставка ₁ = k [O ₃]; (b) Скорость ₂ = k [O ₃] [Cl]; (c) Скорость ₃ = k [ClO] [O]; d) ставка ₂ = k [O ₃] [NO]; (e) Ставка ₃ = k [NO ₂] [O]

8.(a) Удвоение [H ₂] увеличивает ставку вдвое. [H ₂] необходимо ввести уравнение скорости в первой степени. Удвоение [НЕТ] увеличивает скорость в 4 раза. [НЕТ] должно вводить закон скорости во второй степени. (b) Скорость = k [NO] ² [H ₂]; (в) k = 5.0 × 10 ³ моль ⁻² L ⁻² мин ⁻¹; (d) 0,0050 моль / л; (e) Этап II является этапом определения скорости. Если шаг I дает N ₂ O ₂ в достаточном количестве, шаги 1 и 2 объединяются, чтобы получить [латекс] 2 \ text {NO} \; + \; \ text {H} _2 \; {\ longrightarrow} \ ; \ text {H} _2 \ text {O} \; + \; \ text {N} _2 \ text {O} [/ latex].Эта реакция соответствует наблюдаемому закону скорости. Объедините шаги 1 и 2 с шагом 3, который выполняется предположительно быстро, чтобы получить соответствующую стехиометрию.

химическая реакция | Определение, уравнения, примеры и типы

Химическая реакция , процесс, в котором одно или несколько веществ, реагентов, превращаются в одно или несколько различных веществ, продуктов. Вещества — это химические элементы или соединения. Химическая реакция перестраивает составляющие атомы реагентов с образованием различных веществ в виде продуктов.

горение
Полено горело в огне. Сжигание древесины является примером химической реакции, в которой древесина в присутствии тепла и кислорода превращается в углекислый газ, водяной пар и золу.
© chrispecoraro / iStock.com
Популярные вопросы
Каковы основы химических реакций?
Химическая реакция — это процесс, в котором одно или несколько веществ, также называемых реагентами, превращаются в одно или несколько различных веществ, известных как продукты.Вещества — это химические элементы или соединения.
Химическая реакция перестраивает составляющие атомы реагентов с образованием различных веществ в виде продуктов. Свойства продуктов отличаются от свойств реагентов.
Химические реакции отличаются от физических изменений, которые включают изменения состояния, такие как таяние льда в воду и испарение воды в пар. Если происходит физическое изменение, физические свойства вещества изменятся, но его химическая идентичность останется прежней.
Что происходит с химическими связями, когда происходит химическая реакция?
Согласно современным представлениям о химических реакциях, связи между атомами в реагентах должны быть разорваны, а атомы или части молекул снова собираются в продукты, образуя новые связи. Энергия поглощается для разрыва связей, а энергия выделяется по мере образования связей. В некоторых реакциях энергия, необходимая для разрыва связей, больше, чем энергия, выделяемая при создании новых связей, и конечным результатом является поглощение энергии.Следовательно, в реакции могут образовываться разные типы связей. Кислотно-основная реакция Льюиса, например, включает образование ковалентной связи между основанием Льюиса, разновидностью, которая поставляет электронную пару, и кислотой Льюиса, разновидностью, которая может принимать электронную пару. Аммиак — пример базы Льюиса. Пара электронов, расположенных на атоме азота, может быть использована для образования химической связи с кислотой Льюиса.
Как классифицируются химические реакции?
Химики классифицируют химические реакции несколькими способами: по типу продукта, по типам реагентов, по результатам реакции и по механизму реакции.Часто данную реакцию можно разделить на две или даже три категории, включая реакции газообразования и осаждения. Многие реакции производят газ, такой как диоксид углерода, сероводород, аммиак или диоксид серы. Подъем теста для кексов вызван реакцией газообразования между кислотой и пищевой содой (гидрокарбонатом натрия). Классификация по типам реагентов включает кислотно-основные реакции и реакции окисления-восстановления, которые включают перенос одного или нескольких электронов от восстановителя к окислителю.Примеры классификации по результатам реакции включают реакции разложения, полимеризации, замещения, отщепления и присоединения. Цепные реакции и реакции фотолиза являются примерами классификации по механизму реакции, которая дает подробную информацию о том, как атомы перемешиваются и собираются заново при образовании продуктов.
Химические реакции являются неотъемлемой частью технологии, культуры и самой жизни. Сжигание топлива, плавка чугуна, изготовление стекла и глиняной посуды, пивоварение, производство вина и сыра — вот многие примеры деятельности, включающей химические реакции, которые были известны и использовались на протяжении тысячелетий.Химические реакции изобилуют геологией Земли, атмосферы и океанов, а также огромным количеством сложных процессов, которые происходят во всех живых системах.
Следует отличать химические реакции от физических изменений. Физические изменения включают изменения состояния, такие как таяние льда в воду и испарение воды в пар. Если происходит физическое изменение, физические свойства вещества изменятся, но его химическая идентичность останется прежней. Вне зависимости от физического состояния вода (H ₂ O) представляет собой одно и то же соединение, каждая молекула которого состоит из двух атомов водорода и одного атома кислорода.Однако, если вода в виде льда, жидкости или пара встречает металлический натрий (Na), атомы будут перераспределены, давая новым веществам молекулярный водород (H ₂) и гидроксид натрия (NaOH). Таким образом, мы знаем, что произошло химическое изменение или реакция.
тающий лед
Тающий лед, водопад Нижнее Чистилище, на притоке реки Соухеган между Мон-Верноном и Линдборо, Нью-Гэмпшир. Таяние льда — это физическое изменение, а не химическая реакция.
Уэйн Дионн / © Отдел развития туризма и путешествий Нью-Гэмпшира
Исторический обзор
Концепция химической реакции возникла около 250 лет назад.Он возник в ранних экспериментах, классифицировавших вещества как элементы и соединения, а также в теориях, объясняющих эти процессы. Разработка концепции химической реакции сыграла первостепенную роль в определении современной химии.
Получите подписку Britannica Premium и получите доступ к эксклюзивному контенту. Подпишитесь сейчас
Первые существенные исследования в этой области были посвящены газам. Особое значение имела идентификация кислорода в 18 веке шведским химиком Карлом Вильгельмом Шееле и английским священником Джозефом Пристли.Особенно заметно влияние французского химика Антуана-Лорана Лавуазье, поскольку его идеи подтвердили важность количественных измерений химических процессов. В своей книге Traité élémentaire de chimie (1789; Элементарный трактат по химии ) Лавуазье выделил 33 «элемента» — вещества, не разбитые на более простые сущности. Среди своих многочисленных открытий Лавуазье точно измерил вес, набранный при окислении элементов, и приписал результат объединению элемента с кислородом.Концепция химических реакций, включающих комбинацию элементов, ясно появилась из его работ, и его подход побудил других исследовать экспериментальную химию как количественную науку.
Еще одним событием, имеющим историческое значение в отношении химических реакций, было развитие теории атома. В этом большая заслуга английского химика Джона Далтона, который в начале XIX века постулировал свою атомную теорию. Дальтон утверждал, что материя состоит из маленьких неделимых частиц, что частицы или атомы каждого элемента уникальны и что химические реакции участвуют в перегруппировке атомов с образованием новых веществ.Такой взгляд на химические реакции точно определяет текущую тему. Теория Дальтона послужила основой для понимания результатов ранних экспериментаторов, включая закон сохранения материи (материя не создается и не разрушается) и закон постоянного состава (все образцы вещества имеют одинаковый элементный состав).
Таким образом, эксперимент и теория, два краеугольных камня химической науки в современном мире, вместе определили концепцию химических реакций.Сегодня экспериментальная химия дает бесчисленное количество примеров, а теоретическая химия позволяет понять их значение.
Основные понятия химических реакций
При создании нового вещества из других веществ химики говорят, что они либо проводят синтез, либо синтезируют новый материал. Реагенты превращаются в продукты, и этот процесс символизируется химическим уравнением. Например, железо (Fe) и сера (S) объединяются с образованием сульфида железа (FeS).Fe (s) + S (s) → FeS (s) Знак плюс указывает, что железо реагирует с серой. Стрелка означает, что реакция «образует» или «дает» сульфид железа, продукт. Состояние вещества реагентов и продуктов обозначается символами (s) для твердых веществ, (l) для жидкостей и (g) для газов.
химическая реакция | Определение, уравнения, примеры и типы
Химическая реакция , процесс, в котором одно или несколько веществ, реагентов, превращаются в одно или несколько различных веществ, продуктов.Вещества — это химические элементы или соединения. Химическая реакция перестраивает составляющие атомы реагентов с образованием различных веществ в виде продуктов.
горение
Полено горело в огне. Сжигание древесины является примером химической реакции, в которой древесина в присутствии тепла и кислорода превращается в углекислый газ, водяной пар и золу.
© chrispecoraro / iStock.com
Популярные вопросы
Каковы основы химических реакций?
Химическая реакция — это процесс, в котором одно или несколько веществ, также называемых реагентами, превращаются в одно или несколько различных веществ, известных как продукты.Вещества — это химические элементы или соединения.
Химическая реакция перестраивает составляющие атомы реагентов с образованием различных веществ в виде продуктов. Свойства продуктов отличаются от свойств реагентов.
Химические реакции отличаются от физических изменений, которые включают изменения состояния, такие как таяние льда в воду и испарение воды в пар. Если происходит физическое изменение, физические свойства вещества изменятся, но его химическая идентичность останется прежней.
Что происходит с химическими связями, когда происходит химическая реакция?
Согласно современным представлениям о химических реакциях, связи между атомами в реагентах должны быть разорваны, а атомы или части молекул снова собираются в продукты, образуя новые связи. Энергия поглощается для разрыва связей, а энергия выделяется по мере образования связей. В некоторых реакциях энергия, необходимая для разрыва связей, больше, чем энергия, выделяемая при создании новых связей, и конечным результатом является поглощение энергии.Следовательно, в реакции могут образовываться разные типы связей. Кислотно-основная реакция Льюиса, например, включает образование ковалентной связи между основанием Льюиса, разновидностью, которая поставляет электронную пару, и кислотой Льюиса, разновидностью, которая может принимать электронную пару. Аммиак — пример базы Льюиса. Пара электронов, расположенных на атоме азота, может быть использована для образования химической связи с кислотой Льюиса.
Как классифицируются химические реакции?
Химики классифицируют химические реакции несколькими способами: по типу продукта, по типам реагентов, по результатам реакции и по механизму реакции.Часто данную реакцию можно разделить на две или даже три категории, включая реакции газообразования и осаждения. Многие реакции производят газ, такой как диоксид углерода, сероводород, аммиак или диоксид серы. Подъем теста для кексов вызван реакцией газообразования между кислотой и пищевой содой (гидрокарбонатом натрия). Классификация по типам реагентов включает кислотно-основные реакции и реакции окисления-восстановления, которые включают перенос одного или нескольких электронов от восстановителя к окислителю.Примеры классификации по результатам реакции включают реакции разложения, полимеризации, замещения, отщепления и присоединения. Цепные реакции и реакции фотолиза являются примерами классификации по механизму реакции, которая дает подробную информацию о том, как атомы перемешиваются и собираются заново при образовании продуктов.
Химические реакции являются неотъемлемой частью технологии, культуры и самой жизни. Сжигание топлива, плавка чугуна, изготовление стекла и глиняной посуды, пивоварение, производство вина и сыра — вот многие примеры деятельности, включающей химические реакции, которые были известны и использовались на протяжении тысячелетий.Химические реакции изобилуют геологией Земли, атмосферы и океанов, а также огромным количеством сложных процессов, которые происходят во всех живых системах.
Следует отличать химические реакции от физических изменений. Физические изменения включают изменения состояния, такие как таяние льда в воду и испарение воды в пар. Если происходит физическое изменение, физические свойства вещества изменятся, но его химическая идентичность останется прежней. Вне зависимости от физического состояния вода (H ₂ O) представляет собой одно и то же соединение, каждая молекула которого состоит из двух атомов водорода и одного атома кислорода.Однако, если вода в виде льда, жидкости или пара встречает металлический натрий (Na), атомы будут перераспределены, давая новым веществам молекулярный водород (H ₂) и гидроксид натрия (NaOH). Таким образом, мы знаем, что произошло химическое изменение или реакция.
тающий лед
Тающий лед, водопад Нижнее Чистилище, на притоке реки Соухеган между Мон-Верноном и Линдборо, Нью-Гэмпшир. Таяние льда — это физическое изменение, а не химическая реакция.
Уэйн Дионн / © Отдел развития туризма и путешествий Нью-Гэмпшира
Исторический обзор
Концепция химической реакции возникла около 250 лет назад.Он возник в ранних экспериментах, классифицировавших вещества как элементы и соединения, а также в теориях, объясняющих эти процессы. Разработка концепции химической реакции сыграла первостепенную роль в определении современной химии.
Получите подписку Britannica Premium и получите доступ к эксклюзивному контенту. Подпишитесь сейчас
Первые существенные исследования в этой области были посвящены газам. Особое значение имела идентификация кислорода в 18 веке шведским химиком Карлом Вильгельмом Шееле и английским священником Джозефом Пристли.Особенно заметно влияние французского химика Антуана-Лорана Лавуазье, поскольку его идеи подтвердили важность количественных измерений химических процессов. В своей книге Traité élémentaire de chimie (1789; Элементарный трактат по химии ) Лавуазье выделил 33 «элемента» — вещества, не разбитые на более простые сущности. Среди своих многочисленных открытий Лавуазье точно измерил вес, набранный при окислении элементов, и приписал результат объединению элемента с кислородом.Концепция химических реакций, включающих комбинацию элементов, ясно появилась из его работ, и его подход побудил других исследовать экспериментальную химию как количественную науку.
Еще одним событием, имеющим историческое значение в отношении химических реакций, было развитие теории атома. В этом большая заслуга английского химика Джона Далтона, который в начале XIX века постулировал свою атомную теорию. Дальтон утверждал, что материя состоит из маленьких неделимых частиц, что частицы или атомы каждого элемента уникальны и что химические реакции участвуют в перегруппировке атомов с образованием новых веществ.Такой взгляд на химические реакции точно определяет текущую тему. Теория Дальтона послужила основой для понимания результатов ранних экспериментаторов, включая закон сохранения материи (материя не создается и не разрушается) и закон постоянного состава (все образцы вещества имеют одинаковый элементный состав).
Таким образом, эксперимент и теория, два краеугольных камня химической науки в современном мире, вместе определили концепцию химических реакций.Сегодня экспериментальная химия дает бесчисленное количество примеров, а теоретическая химия позволяет понять их значение.
Основные понятия химических реакций
При создании нового вещества из других веществ химики говорят, что они либо проводят синтез, либо синтезируют новый материал. Реагенты превращаются в продукты, и этот процесс символизируется химическим уравнением. Например, железо (Fe) и сера (S) объединяются с образованием сульфида железа (FeS).Fe (s) + S (s) → FeS (s) Знак плюс указывает, что железо реагирует с серой. Стрелка означает, что реакция «образует» или «дает» сульфид железа, продукт. Состояние вещества реагентов и продуктов обозначается символами (s) для твердых веществ, (l) для жидкостей и (g) для газов.
химическая реакция | Определение, уравнения, примеры и типы
Химическая реакция , процесс, в котором одно или несколько веществ, реагентов, превращаются в одно или несколько различных веществ, продуктов.Вещества — это химические элементы или соединения. Химическая реакция перестраивает составляющие атомы реагентов с образованием различных веществ в виде продуктов.
горение
Полено горело в огне. Сжигание древесины является примером химической реакции, в которой древесина в присутствии тепла и кислорода превращается в углекислый газ, водяной пар и золу.
© chrispecoraro / iStock.com
Популярные вопросы
Каковы основы химических реакций?
Химическая реакция — это процесс, в котором одно или несколько веществ, также называемых реагентами, превращаются в одно или несколько различных веществ, известных как продукты.Вещества — это химические элементы или соединения.
Химическая реакция перестраивает составляющие атомы реагентов с образованием различных веществ в виде продуктов. Свойства продуктов отличаются от свойств реагентов.
Химические реакции отличаются от физических изменений, которые включают изменения состояния, такие как таяние льда в воду и испарение воды в пар. Если происходит физическое изменение, физические свойства вещества изменятся, но его химическая идентичность останется прежней.
Что происходит с химическими связями, когда происходит химическая реакция?
Согласно современным представлениям о химических реакциях, связи между атомами в реагентах должны быть разорваны, а атомы или части молекул снова собираются в продукты, образуя новые связи. Энергия поглощается для разрыва связей, а энергия выделяется по мере образования связей. В некоторых реакциях энергия, необходимая для разрыва связей, больше, чем энергия, выделяемая при создании новых связей, и конечным результатом является поглощение энергии.Следовательно, в реакции могут образовываться разные типы связей. Кислотно-основная реакция Льюиса, например, включает образование ковалентной связи между основанием Льюиса, разновидностью, которая поставляет электронную пару, и кислотой Льюиса, разновидностью, которая может принимать электронную пару. Аммиак — пример базы Льюиса. Пара электронов, расположенных на атоме азота, может быть использована для образования химической связи с кислотой Льюиса.
Как классифицируются химические реакции?
Химики классифицируют химические реакции несколькими способами: по типу продукта, по типам реагентов, по результатам реакции и по механизму реакции.Часто данную реакцию можно разделить на две или даже три категории, включая реакции газообразования и осаждения. Многие реакции производят газ, такой как диоксид углерода, сероводород, аммиак или диоксид серы. Подъем теста для кексов вызван реакцией газообразования между кислотой и пищевой содой (гидрокарбонатом натрия). Классификация по типам реагентов включает кислотно-основные реакции и реакции окисления-восстановления, которые включают перенос одного или нескольких электронов от восстановителя к окислителю.Примеры классификации по результатам реакции включают реакции разложения, полимеризации, замещения, отщепления и присоединения. Цепные реакции и реакции фотолиза являются примерами классификации по механизму реакции, которая дает подробную информацию о том, как атомы перемешиваются и собираются заново при образовании продуктов.
Химические реакции являются неотъемлемой частью технологии, культуры и самой жизни. Сжигание топлива, плавка чугуна, изготовление стекла и глиняной посуды, пивоварение, производство вина и сыра — вот многие примеры деятельности, включающей химические реакции, которые были известны и использовались на протяжении тысячелетий.Химические реакции изобилуют геологией Земли, атмосферы и океанов, а также огромным количеством сложных процессов, которые происходят во всех живых системах.
Следует отличать химические реакции от физических изменений. Физические изменения включают изменения состояния, такие как таяние льда в воду и испарение воды в пар. Если происходит физическое изменение, физические свойства вещества изменятся, но его химическая идентичность останется прежней. Вне зависимости от физического состояния вода (H ₂ O) представляет собой одно и то же соединение, каждая молекула которого состоит из двух атомов водорода и одного атома кислорода.Однако, если вода в виде льда, жидкости или пара встречает металлический натрий (Na), атомы будут перераспределены, давая новым веществам молекулярный водород (H ₂) и гидроксид натрия (NaOH). Таким образом, мы знаем, что произошло химическое изменение или реакция.
тающий лед
Тающий лед, водопад Нижнее Чистилище, на притоке реки Соухеган между Мон-Верноном и Линдборо, Нью-Гэмпшир. Таяние льда — это физическое изменение, а не химическая реакция.
Уэйн Дионн / © Отдел развития туризма и путешествий Нью-Гэмпшира
Исторический обзор
Концепция химической реакции возникла около 250 лет назад.Он возник в ранних экспериментах, классифицировавших вещества как элементы и соединения, а также в теориях, объясняющих эти процессы. Разработка концепции химической реакции сыграла первостепенную роль в определении современной химии.
Получите подписку Britannica Premium и получите доступ к эксклюзивному контенту. Подпишитесь сейчас
Первые существенные исследования в этой области были посвящены газам. Особое значение имела идентификация кислорода в 18 веке шведским химиком Карлом Вильгельмом Шееле и английским священником Джозефом Пристли.Особенно заметно влияние французского химика Антуана-Лорана Лавуазье, поскольку его идеи подтвердили важность количественных измерений химических процессов. В своей книге Traité élémentaire de chimie (1789; Элементарный трактат по химии ) Лавуазье выделил 33 «элемента» — вещества, не разбитые на более простые сущности. Среди своих многочисленных открытий Лавуазье точно измерил вес, набранный при окислении элементов, и приписал результат объединению элемента с кислородом.Концепция химических реакций, включающих комбинацию элементов, ясно появилась из его работ, и его подход побудил других исследовать экспериментальную химию как количественную науку.
Еще одним событием, имеющим историческое значение в отношении химических реакций, было развитие теории атома. В этом большая заслуга английского химика Джона Далтона, который в начале XIX века постулировал свою атомную теорию. Дальтон утверждал, что материя состоит из маленьких неделимых частиц, что частицы или атомы каждого элемента уникальны и что химические реакции участвуют в перегруппировке атомов с образованием новых веществ.Такой взгляд на химические реакции точно определяет текущую тему. Теория Дальтона послужила основой для понимания результатов ранних экспериментаторов, включая закон сохранения материи (материя не создается и не разрушается) и закон постоянного состава (все образцы вещества имеют одинаковый элементный состав).
Таким образом, эксперимент и теория, два краеугольных камня химической науки в современном мире, вместе определили концепцию химических реакций.Сегодня экспериментальная химия дает бесчисленное количество примеров, а теоретическая химия позволяет понять их значение.
Основные понятия химических реакций
При создании нового вещества из других веществ химики говорят, что они либо проводят синтез, либо синтезируют новый материал. Реагенты превращаются в продукты, и этот процесс символизируется химическим уравнением. Например, железо (Fe) и сера (S) объединяются с образованием сульфида железа (FeS).Fe (s) + S (s) → FeS (s) Знак плюс указывает, что железо реагирует с серой. Стрелка означает, что реакция «образует» или «дает» сульфид железа, продукт. Состояние вещества реагентов и продуктов обозначается символами (s) для твердых веществ, (l) для жидкостей и (g) для газов.
Фотохимическая реакция | химическая реакция
Фотохимическая реакция , химическая реакция, инициируемая поглощением энергии в виде света. Следствием поглощения света молекулами является создание переходных возбужденных состояний, химические и физические свойства которых сильно отличаются от исходных молекул.Эти новые химические соединения могут распадаться, превращаться в новые структуры, объединяться друг с другом или с другими молекулами или передавать электроны, атомы водорода, протоны или их энергию электронного возбуждения другим молекулам. Возбужденные состояния — более сильные кислоты и более сильные восстановители, чем исходные основные состояния.
Цепочка флуоресцентных оболочников.
Фрэнсис Эбботт / Библиотека изображений природы
Британская викторина
Типы химических реакций
Можете ли вы определить, какой тип химической реакции показан? Проверьте свои знания с помощью этой викторины!
Именно это последнее свойство имеет решающее значение в самом важном из всех фотохимических процессов — фотосинтезе, от которого зависит почти вся жизнь на Земле.Посредством фотосинтеза растения преобразуют энергию солнечного света в запасенную химическую энергию, образуя углеводы из атмосферного углекислого газа и воды и выделяя молекулярный кислород в качестве побочного продукта. И углеводы, и кислород необходимы для поддержания жизни животных. Многие другие природные процессы являются фотохимическими. Способность видеть мир начинается с фотохимической реакции в глазу, при которой ретиналь, молекула родопсина фоторецепторной клетки, изомеризуется (или меняет форму) вокруг двойной связи после поглощения света.Витамин D, необходимый для нормального развития костей и зубов, а также функции почек, образуется в коже животных после воздействия солнечного света на химическое вещество 7-дегидрохолестерин. Озон защищает поверхность Земли от интенсивного, глубокого ультрафиолетового (УФ) излучения, которое повреждает ДНК и образуется в стратосфере в результате фотохимической диссоциации (разделения) молекулярного кислорода (O ₂) на отдельные атомы кислорода с последующей последующей реакцией атомов кислорода с молекулярным кислородом для производства озона (O ₃).УФ-излучение, которое проникает через озоновый слой, фотохимически повреждает ДНК, что, в свою очередь, вызывает мутации в ее репликации, которые могут привести к раку кожи.
истощение озонового слоя
Озоновая дыра в Антарктике, 17 сентября 2001 г.
НАСА / Центр космических полетов Годдарда
Фотохимические реакции и свойства возбужденных состояний также имеют решающее значение для многих коммерческих процессов и устройств. И фотография, и ксерография основаны на фотохимических процессах, в то время как производство полупроводниковых чипов или подготовка масок для печати газет опираются на ультрафиолетовый свет для разрушения молекул в выбранных областях полимерных масок.
Последовательность операций при создании одного типа интегральной схемы или микрочипа, называемого n-канальным (содержащим свободные электроны) металл-оксидным полупроводниковым транзистором. Сначала чистая кремниевая пластина p-типа (содержащая положительно заряженные «дырки») окисляется с образованием тонкого слоя диоксида кремния и покрывается чувствительной к излучению пленкой, называемой резистом (а). Пластина маскируется литографией, чтобы избирательно подвергать ее воздействию ультрафиолетового света, в результате чего резист становится растворимым (b).Засвеченные светом участки растворяются, обнажая части слоя диоксида кремния, которые удаляются в процессе травления (c). Оставшийся материал резиста удаляют в жидкой ванне. Области кремния, подвергшиеся воздействию процесса травления, меняются с p-типа (розовый) на n-тип (желтый) под воздействием паров мышьяка или фосфора при высоких температурах (d). Области, покрытые диоксидом кремния, остаются р-типом. Диоксид кремния удаляется (e), и пластина снова окисляется (f). Отверстие протравливается до кремния p-типа с использованием обратной маски в процессе литографии-травления (g).Другой цикл окисления формирует тонкий слой диоксида кремния на p-области пластины (h). Окна вытравлены в областях кремния n-типа при подготовке к нанесению металлического покрытия (i).
Encyclopædia Britannica, Inc.
История
Люди начали использовать фотохимию в конце бронзового века, к 1500 году до нашей эры, когда ханаанские народы заселили восточное побережье Средиземного моря. Они приготовили пурпурный быстрый краситель (теперь называемый 6,6′-дибромоиндиготином) из местного моллюска, используя фотохимическую реакцию, и его использование позже было упомянуто в документах железного века, описывающих более ранние времена, таких как эпосы Гомера и Пятикнижие .Фактически, слово Canaan может означать «красновато-пурпурный». Этот краситель, известный как тирский пурпур, позже использовался для окрашивания плащей римских цезарей.
Получите подписку Britannica Premium и получите доступ к эксклюзивному контенту. Подпишитесь сейчас
В простейшем фотохимическом процессе возбужденные состояния могут излучать свет в форме флуоресценции или фосфоресценции. В 1565 году, исследуя мексиканское дерево, которое облегчало мучительную боль от мочевых камней, испанский врач Николас Монардес сделал водный (водный) экстракт дерева, который светился синим при воздействии солнечного света.В 1853 году английский физик Джордж Стоукс заметил, что раствор хинина, подвергшийся воздействию вспышки молнии, давал короткое синее свечение, которое он назвал флуоресценцией. Стокс понял, что молния излучает энергию в виде ультрафиолетового света. Молекулы хинина поглотили эту энергию, а затем переизлучили ее в виде менее энергичного синего излучения. (Тонизирующая вода также светится синим из-за хинина, который добавлен для придания горького вкуса.)
В XVI веке флорентийский скульптор Бенвенуто Челлини обнаружил, что алмаз, подвергшийся воздействию солнечного света, а затем помещенный в тень, излучает голубое свечение, которое длится много секунд.Этот процесс называется фосфоресценцией и отличается от флуоресценции продолжительностью времени, в течение которого он сохраняется. Синтетические неорганические люминофоры были получены в 1603 году сапожником-алхимиком Винченцо Каскариоло из Болоньи путем восстановления природного минерального сульфата бария древесным углем для синтеза сульфида бария. Воздействие солнечного света заставляло люминофор излучать долгоживущее желтое свечение, и это было достаточно признано, что многие отправились в Болонью, чтобы собрать минерал (так называемые болонские камни) и сделать свой собственный люминофор.Последующая работа итальянского астронома Никколо Цукки в 1652 году продемонстрировала, что фосфоресценция излучается на более длинных волнах, чем это необходимо для возбуждения люминофора; например, голубая фосфоресценция следует за УФ-возбуждением в алмазах. Кроме того, в 1728 году итальянский физик Франческо Занотти показал, что фосфоресценция сохраняет тот же цвет, даже когда цвет возбуждающего излучения изменяется в сторону увеличения энергии. Эти же свойства справедливы и для флуоресценции.
Современная эра органической фотохимии началась в 1866 году, когда русский химик Карл Юлиус фон Фриче обнаружил, что концентрированный раствор антрацена, подвергнутый УФ-излучению, выпадает из раствора в виде осадка.Это осаждение происходит из-за того, что молекулы антрацена объединяются в пары или димеры, которые больше не растворяются.
В XIX и начале XX веков ученые разработали фундаментальное понимание основ флуоресценции и фосфоресценции. Основанием было осознание того, что материалы (красители и люминофоры) должны обладать способностью поглощать оптическое излучение (закон Гроттуса-Дрейпера). Немецкий химик Роберт Бунзен и английский химик Генри Роско продемонстрировали в 1859 году, что количество флуоресценции или фосфоресценции определяется общим количеством поглощенного оптического излучения, а не содержанием энергии (т.е., длину волны, цвет или частоту) излучения. В 1908 году немецкий физик Йоханнес Штарк понял, что поглощение излучения является следствием квантового перехода, и это было далее расширено немецким физиком Альбертом Эйнштейном в 1912 году, чтобы включить закон сохранения энергии — внутренняя энергия, вводимая в молекулу в результате поглощения, должна быть равна к сумме энергий каждого отдельного процесса диссипации энергии. В предыдущем предложении подразумевается закон фотохимической эквивалентности, также называемый законом Штарка-Эйнштейна, который гласит, что отдельная молекула может поглотить ровно один фотон света.Количество энергии, поглощенной веществом, является произведением количества поглощенных фотонов и энергии каждого фотона, но именно интенсивность излучения и количество поглощенных фотонов в секунду, а не их энергия, определяют степень фотохимического воздействия. процессы.
Современное квантово-механическое описание поглощения оптического излучения включает продвижение электрона с низкоэнергетической орбитали на более энергичную. Это синоним того, что молекула (или атом) переводится из своего основного состояния (или состояния с наименьшей энергией) в возбужденное состояние (или состояние с более высокой энергией).Эта молекула в возбужденном состоянии часто имеет совершенно разные свойства от молекулы в основном состоянии. Кроме того, возбужденное состояние молекулы недолговечно, потому что последовательность событий либо вернет ее в исходное основное состояние, либо сформирует новый химический состав, который в конечном итоге достигнет своего собственного основного состояния.
14.6: Механизмы реакций — Chemistry LibreTexts
Цели обучения
Для определения отдельных шагов простой реакции.
Одной из основных причин изучения химической кинетики является использование измерений макроскопических свойств системы, таких как скорость изменения концентрации реагентов или продуктов со временем, для обнаружения последовательности событий, происходящих на молекулярном уровне. во время реакции.Это молекулярное описание и есть механизм реакции; он описывает, как отдельные атомы, ионы или молекулы взаимодействуют с образованием определенных продуктов. Ступенчатые изменения в совокупности называются механизмом реакции.
Например, в двигателе внутреннего сгорания изооктан реагирует с кислородом с образованием диоксида углерода и воды:
\ [\ ce {2C8h28 (l) + 25O2 (g) -> 16CO2 (g) + 18h3O (g)} \ label {14.6.1} \]
Чтобы эта реакция протекала в одну стадию, 25 молекул диоксида и 2 молекулы изооктана должны столкнуться одновременно и превратиться в 34 молекулы продукта, что очень маловероятно.Более вероятно, что сложная серия реакций протекает ступенчато. Каждая отдельная реакция, которая называется элементарной реакцией , включает один, два или (редко) три атома, молекулы или иона. Общая последовательность элементарных реакций — это механизм реакции. Сумма отдельных стадий или элементарных реакций в механизме должна давать сбалансированное химическое уравнение для всей реакции.
Общая последовательность элементарных реакций и есть механизм реакции.
Молекулярность и этап определения скорости
Чтобы продемонстрировать, как анализ элементарных реакций помогает нам определить общий механизм реакции, мы рассмотрим гораздо более простую реакцию монооксида углерода с диоксидом азота.
\ [\ ce {NO2 (г) + CO (г) -> NO (г) + CO2 (г)} \ label {14.6.2} \]
Из сбалансированного химического уравнения можно было ожидать, что реакция произойдет при столкновении одной молекулы \ (\ ce {NO2} \) с молекулой \ (\ ce {CO} \), что приведет к переносу атом кислорода от азота до углерода.2 \ label {14.6.3} \]
Тот факт, что реакция второго порядка по \ ([\ ce {NO2}] \) и не зависит от \ ([\ ce {CO}] \), говорит нам, что она не происходит в простой модели столкновений, описанной ранее. Если бы это было так, его прогнозируемый закон скорости был бы
.
\ [rate = k [\ ce {NO2}] [\ ce {CO}]. \]
Следующий двухэтапный механизм согласуется с законом скорости, если шаг 1 намного медленнее, чем шаг 2:
\ (\ textrm {step 1} \) \ (\ mathrm {NO_2} + \ mathrm {NO_2} \ xrightarrow {\ textrm {slow}} \ mathrm {NO_3} + \ textrm {NO} \) \ (\ textrm {элементарная реакция} \)
\ (\ textrm {шаг 2} \) \ (\ underline {\ mathrm {NO_3} + \ mathrm {CO} \ rightarrow \ mathrm {NO_2} + \ mathrm {CO_2}} \) \ (\ textrm {элементарная реакция} \)
\ (\ textrm {sum} \) \ (\ mathrm {NO_2} + \ mathrm {CO} \ rightarrow \ mathrm {NO} + \ mathrm {CO_2} \) \ (\ textrm {общая реакция} \)
Согласно этому механизму, общая реакция происходит в две стадии или элементарные реакции.Суммирование шагов 1 и 2 и сокращение обеих частей уравнения дает общее сбалансированное химическое уравнение реакции. Молекула \ (\ ce {NO3} \) представляет собой промежуточное соединение в реакции, вид, который не фигурирует в сбалансированном химическом уравнении всей реакции. Он образуется как продукт на первом этапе, но потребляется на втором этапе.
Сумма элементарных реакций механизма реакции должна давать общее сбалансированное химическое уравнение реакции.
Использование молекулярности для описания закона ставки
Молекулярность элементарной реакции — это количество молекул, которые сталкиваются на этом этапе в механизме. Если в элементарной реакции присутствует только одна молекула реагента, эта стадия обозначается как мономолекулярная ; если есть две молекулы реагента, это бимолекулярный ; и если есть три молекулы реагента (относительно редкая ситуация), это термолекулярный .Элементарные реакции с одновременным столкновением более трех молекул маловероятны и никогда не наблюдались экспериментально. (Чтобы понять, почему, попробуйте сделать так, чтобы три или более шарика или шары для пула столкнулись друг с другом одновременно!)
Рисунок \ (\ PageIndex {1} \): Основа для написания скоростных законов элементарных реакций. Эта диаграмма показывает, как количество возможных столкновений в единицу времени между двумя видами реагентов, A и B, зависит от количества присутствующих частиц A и B.Число столкновений между частицами A и B увеличивается как произведение количества частиц, а не как сумма. Вот почему закон скорости элементарной реакции зависит от произведения концентраций частиц, которые сталкиваются на этой стадии. (CC BY-NC-SA; анонимно)
Написать закон скорости элементарной реакции несложно, потому что мы знаем, сколько молекул должно столкнуться одновременно, чтобы элементарная реакция произошла; следовательно, порядок элементарной реакции такой же, как и ее молекулярность (Таблица \ (\ PageIndex {1} \)).Напротив, закон скорости реакции не может быть определен из сбалансированного химического уравнения для всей реакции. Общий закон скорости мономолекулярной элементарной реакции (A → продукты) равен
\ [ставка = k [A]. \ nonumber \]
Для бимолекулярных реакций скорость реакции зависит от количества столкновений в единицу времени, которое пропорционально произведению концентраций реагентов, как показано на рисунке \ (\ PageIndex {1} \). Для бимолекулярной элементарной реакции вида A + B → продукты общий закон скорости равен
\ [ставка = k [A] [B].\ nonumber \]
Таблица \ (\ PageIndex {1} \): Общие типы элементарных реакций и их нормы скорости
Элементарная реакция Молекулярность Закон о ставках Порядок реакции
A → продукция мономолекулярный скорость = k [A] первая
2А → продукция бимолекулярный скорость = k [A] ² второй
A + B → продукция бимолекулярный скорость = k [A] [B] второй
2A + B → продукция термолекулярный коэффициент = k [A] ² [B] третья
A + B + C → продукция термолекулярный коэффициент = k [A] [B] [C] третья
Для элементарных реакций порядок элементарной реакции такой же, как и ее молекулярность.Напротив, закон скорости не может быть определен из сбалансированного химического уравнения для всей реакции (если только это не одностадийный механизм и, следовательно, также элементарная стадия).
Определение этапа определения скорости
Обратите внимание на важное различие между законами скорости записи для элементарных реакций и сбалансированным химическим уравнением общей реакции. Поскольку сбалансированное химическое уравнение не обязательно раскрывает отдельные элементарные реакции, посредством которых происходит реакция, мы не можем получить закон скорости реакции только из общего сбалансированного химического уравнения.Фактически, это закон скорости для самой медленной общей реакции, который совпадает с законом скорости для самой медленной стадии в механизме реакции, этап , определяющий скорость, , который должен дать экспериментально определенный закон скорости для общей Это утверждение верно, если один шаг значительно медленнее, чем все другие, обычно в 10 или более раз. Если два или более медленных шага имеют сопоставимые скорости, экспериментально определенные законы скорости могут стать сложными. Наше обсуждение ограничивается реакциями, в которых один шаг может быть идентифицирован как значительно более медленный, чем любой другой.Причина этого в том, что любой процесс, который происходит в последовательности шагов, может происходить не быстрее, чем самый медленный шаг в последовательности. Например, на автомобильной сборочной линии компонент не может использоваться быстрее, чем он произведен. Точно так же кровяное давление регулируется потоком крови через мельчайшие каналы, капилляры. Поскольку движение через капилляры представляет собой этап, определяющий скорость кровотока, артериальное давление можно регулировать с помощью лекарств, которые вызывают сокращение или расширение капилляров.Химическая реакция, протекающая через серию элементарных реакций, не может происходить быстрее, чем самый медленный шаг в серии реакций.
Рейтинговый шаг. Явление шага, определяющего скорость, можно сравнить с последовательностью воронок. Воронка наименьшего диаметра контролирует скорость наполнения бутылки, будь то первая или последняя в серии. Заливка жидкости в первую воронку быстрее, чем она может стекать через мельчайшие, приводит к переполнению. (CC BY-NC-SA; анонимно)
Посмотрите на законы скорости для каждой элементарной реакции в нашем примере, а также на общую реакцию.2 \ textrm {(наблюдается)} \)
Экспериментально определенный закон скорости для реакции \ (NO_2 \) с \ (CO \) такой же, как предсказанный закон скорости для этапа 1. Это говорит нам, что первая элементарная реакция является этапом, определяющим скорость. , поэтому \ (k \) для общей реакции должно быть равно \ (k_1 \). То есть NO ₃ образуется медленно на этапе 1, но как только он образуется, он очень быстро реагирует с CO на этапе 2.
Иногда химики могут предложить два или более механизмов, согласующихся с имеющимися данными.Однако, если предложенный механизм предсказывает неправильный экспериментальный закон скорости, механизм должен быть неправильным.
Пример \ (\ PageIndex {1} \): реакция с промежуточным звеном
В альтернативном механизме реакции \ (\ ce {NO2} \) с \ (\ ce {CO} \) с \ (\ ce {N2O4} \), появляющимся как промежуточное соединение.
\ (\ textrm {step 1} \) \ (\ mathrm {NO_2} + \ mathrm {NO_2} \ xrightarrow {k_1} \ mathrm {N_2O_4} \)
\ (\ textrm {шаг 2} \) \ (\ underline {\ mathrm {N_2O_4} + \ mathrm {CO} \ xrightarrow {k_2} \ mathrm {NO} + \ mathrm {NO_2} + \ mathrm {CO_2}} \)
\ (\ textrm {sum} \) \ (\ mathrm {NO_2} + \ mathrm {CO} \ rightarrow \ mathrm {NO} + \ mathrm {CO_2} \)
Напишите закон скорости для каждой элементарной реакции.Согласуется ли этот механизм с экспериментально определенным законом скорости (скорость = k [NO ₂] ²)?
Дано: элементарных реакций
Запрошено: закон скорости для каждой элементарной реакции и общий закон скорости
Стратегия:
Определите закон скорости каждой элементарной реакции в реакции.
Определите, какой закон скорости соответствует экспериментально определенному закону скорости реакции.Этот закон скорости является законом для шага определения скорости.
Решение
A Закон скорости для шага 1: rate = k ₁ [NO ₂] ²; для шага 2 это скорость = k ₂ [N ₂ O ₄] [CO].
B Если этап 1 медленный (и, следовательно, этап определения скорости), то общий закон скорости реакции будет таким же: скорость = k ₁ [NO ₂] ².Это то же самое, что и экспериментально определенный закон скорости. Следовательно, этот механизм с N ₂ O ₄ в качестве промежуточного звена и описанный ранее с NO ₃ в качестве промежуточного звена кинетически неразличимы. В этом случае необходимы дальнейшие эксперименты, чтобы различить их. Например, исследователь может попытаться непосредственно обнаружить предложенные промежуточные соединения NO ₃ и N ₂ O ₄.
Упражнение \ (\ PageIndex {1} \)
Монохлорид йода (\ (\ ce {ICl} \)) реагирует с \ (\ ce {h3} \) следующим образом:
\ [\ ce {2ICl (l) + H_2 (g) \ rightarrow 2HCl (g) + I_2 (s)} \ nonumber \]
Экспериментально определенный закон скорости равен \ (rate = k [\ ce {ICl}] [\ ce {h3}] \).Напишите двухступенчатый механизм этой реакции, используя только бимолекулярные элементарные реакции, и покажите, что он согласуется с экспериментальным законом скорости. (Подсказка: \ (\ ce {HI} \) является промежуточным звеном.)
Ответ
\ (\ textrm {step 1} \) \ (\ mathrm {ICl} + \ mathrm {H_2} \ xrightarrow {k_1} \ mathrm {HCl} + \ mathrm {HI} \) \ (\ mathrm {rate} = k_1 [\ mathrm {ICl}] [\ mathrm {H_2}] \, (\ textrm {slow}) \)
\ (\ textrm {шаг 2} \) \ (\ underline {\ mathrm {HI} + \ mathrm {ICl} \ xrightarrow {k_2} \ mathrm {HCl} + \ mathrm {I_2}} \) \ (\ mathrm {rate} = k_2 [\ mathrm {HI}] [\ mathrm {ICl}] \, (\ textrm {fast}) \)
\ (\ textrm {sum} \) \ (\ mathrm {2ICl} + \ mathrm {H_2} \ rightarrow \ mathrm {2HCl} + \ mathrm {I_2} \)
Этот механизм согласуется с экспериментальным законом скорости, если первый шаг является шагом определения скорости.
Пример \ (\ PageIndex {2} \): Оксид азота, реагирующий с молекулярным водородом
Предположим, что реакция между \ (\ ce {NO} \) и \ (\ ce {H_2} \) происходит в трехступенчатом процессе:
\ (\ textrm {step 1} \) \ (\ mathrm {NO} + \ mathrm {NO} \ xrightarrow {k_1} \ mathrm {N_2O_2} \) \ (\ textrm {(быстро)} \)
\ (\ textrm {шаг 2} \) \ (\ mathrm {N_2O_2} + \ mathrm {H_2} \ xrightarrow {k_2} \ mathrm {N_2O} + \ mathrm {H_2O} \) \ (\ textrm {(медленно)} \)
\ (\ textrm {step 3} \) \ (\ mathrm {N_2O} + \ mathrm {H_2} \ xrightarrow {k_3} \ mathrm {N_2} + \ mathrm {H_2O} \) \ (\ textrm {(быстро)} \)
Запишите закон скорости для каждой элементарной реакции, напишите сбалансированное химическое уравнение для всей реакции и укажите этап, определяющий скорость.2 \) для \ ([\ ce {N_2O_2}] \) в законе скорости для шага 2 дает экспериментально полученный закон скорости для всей химической реакции, где \ (k = k_1k_2 \).
Сводка
Сбалансированная химическая реакция не обязательно выявляет ни отдельные элементарные реакции, в которых протекает реакция, ни закон ее скорости. Механизм реакции — это микроскопический путь, по которому реагенты превращаются в продукты. Каждый шаг — это элементарная реакция. Виды, которые образуются на одном этапе и потребляются на другом, являются промежуточными.Каждую элементарную реакцию можно описать в терминах ее молекулярности , количества молекул, которые сталкиваются на этой стадии. Самый медленный шаг в механизме реакции — шаг, определяющий скорость.
реактивных механизмов | Безграничная химия
Тарифные законы для элементарных ступеней
Закон скорости для элементарной стадии выводится из молекулярности этой стадии.
Цели обучения
Запишите законы скорости для элементарных реакций, объясняя, как порядок реакции соотносится со скоростью реакции
Основные выводы
Ключевые моменты
Элементарные реакции складываются в общее уравнение реакции.
Законы скорости для элементарных шагов выводятся из молекулярности каждой стадии.
Механизмы реакции могут совпадать с экспериментальными данными, но никогда не могут быть достоверно доказаны.
Ключевые термины
мономолекулярный : с участием одной молекулы.
Молекулярность : количество отдельных молекул, участвующих в элементарной стадии механизма реакции.
бимолекулярный : С участием двух молекул.
элементарный этап : одиночное превращение в общем механизме реакции; может быть мономолекулярным, бимолекулярным или термолекулярным.
Механизмы реакции
Каждая химическая реакция протекает согласно механизму реакции, который представляет собой пошаговое описание того, что происходит во время реакции на молекулярном уровне. Каждый шаг механизма известен как элементарный процесс, который описывает отдельный момент во время реакции, в которой молекулы разрываются и / или образуют новые связи.Важно помнить, что каждый механизм реакции — это просто предлагаемая версия того, что может происходить на молекулярном уровне; даже если механизм согласуется с экспериментальными результатами, невозможно достоверно доказать механизм реакции. При этом существуют два строгих требования, которые должны быть выполнены для того, чтобы механизм реакции был действующим. Их:
Сумма каждой элементарной стадии в механизме реакции должна давать общее уравнение реакции.
Закон скорости этапа определения скорости должен согласовываться с экспериментально определенным законом скорости.
Шаг определения скорости — самый медленный шаг в механизме реакции. Поскольку он самый медленный, он определяет скорость общей реакции. Это будет рассмотрено позже более подробно.
Изменение концентрации химических веществ с течением времени : График зависимости времени от концентрации для двух веществ, находящихся в химическом равновесии.
Элементарные реакции и законы их скорости
Элементарные реакции классифицируются в соответствии с их молекулярной массой ; то есть, на сколько молекул вовлечено в данный шаг.Возможны три молекулы:
мономолекулярный ([латекс] \ text {A} \ rightarrow \ text {products} [/ latex])
бимолекулярный ([латекс] \ text {A} + \ text {B} \ rightarrow \ text {products} [/ latex])
термолекулярный ([латекс] \ text {A} + \ text {B} + \ text {C} \ rightarrow \ text {products} [/ latex])
Термолекулярность встречается нечасто из-за того, что три молекулы редко сталкиваются одновременно, и именно так, чтобы реакция могла происходить.
Молекулярность элементарной стадии и задействованные реагенты будут определять, каким будет закон скорости для этой конкретной стадии в механизме.
Молекулярность элементарных стадий и соответствующие законы скорости : Молекулярность элементарной стадии в механизме реакции определяет форму ее закона скорости.
Пример элементарных шагов и их законов о ставках
Рассмотрим следующую реакцию:
[латекс] 2 \; \ text {NO} (\ text {g}) + \ text {O} _2 (\ text {g}) \ rightarrow 2 \; \ text {NO} _2 (\ text {g} ) [/ латекс]
Общее уравнение предполагает, что две молекулы NO сталкиваются с молекулой кислорода, образуя NO ₂.2 [/ латекс]
[латекс] (2) \ quad \ quad \ text {N} _2 \ text {O} _2 (\ text {g}) + \ text {O} _2 (\ text {g}) \ rightarrow 2 \; \ текст {NO} _2 (\ text {g}) \ quad \ quad \ text {rate} = \ text {k} _2 [\ text {N} _2 \ text {O} _2] [\ text {O} _2] [/ латекс]
Обратите внимание, что две стадии здесь добавляют к общему уравнению реакции, поскольку промежуточное соединение N ₂ O ₂ отменяет. Однако мы не можем просто сложить законы скорости каждого элементарного шага, чтобы получить общую скорость реакции. Определение общей скорости реакции из механизма реакции будет обсуждаться в следующей концепции.На данный момент просто имейте в виду, что законы скорости для каждого элементарного шага определяются только молекулярностью каждого шага.
Шаги определения скорости
Скорость многоступенчатой реакции определяется самой медленной элементарной стадией, которая известна как стадия, определяющая скорость.
Цели обучения
Опишите взаимосвязь между этапом определения скорости и законом скорости химических реакций
Основные выводы
Ключевые моменты
Химики часто пишут химические уравнения для реакций за один этап, который показывает только конечный результат реакции.Однако большинство химических реакций происходит в виде серии элементарных реакций. Механизм реакции — это постепенный процесс, в результате которого реагенты фактически превращаются в продукты.
Общая скорость реакции почти полностью зависит от скорости самой медленной стадии. Если первый шаг самый медленный, и вся реакция должна его ждать, то это шаг, определяющий скорость.
Ключевые термины
этап определения скорости : Самая медленная индивидуальная трансформация в механизме реакции.
Шаги определения скорости
Химики часто пишут химические уравнения для реакций в виде одного шага, который показывает только чистый результат реакции. Однако большинство химических реакций происходит в виде серии элементарных реакций. Полная последовательность этих элементарных шагов называется механизмом реакции. Механизм реакции — это постепенный процесс, в результате которого реагенты фактически превращаются в продукты. Это «как» реакции, тогда как общее сбалансированное уравнение показывает только «что» реакции.В кинетике скорость реакции с несколькими стадиями определяется самой медленной стадией, которая известна как стадия, определяющая или ограничивающая скорость.
Тарифные законы и шаг определения тарифа
Возьмем следующий пример газофазной реакции:
[латекс] \ text {CO} + \ text {NO} _2 \ rightarrow \ text {CO} _2 + \ text {NO} [/ latex]
Если бы эта реакция произошла в один этап, закон ее скорости был бы:
[латекс] \ text {r} = \ text {k} [\ text {NO} _2] [\ text {CO}] [/ latex]
Однако эксперименты показывают, что уравнение скорости:
[латекс] \ text {r} = \ text {k} [\ text {NO} _2] ^ 2 [/ latex]
«Песочные часы» аналогия с этапом определения скорости : этап определения скорости подобен самой узкой точке в песочных часах; это «узкое место» реакции, которое определяет, насколько быстро реагенты могут превращаться в продукты.
Тот факт, что экспериментально определенный закон скорости не соответствует закону скорости, полученному из общего уравнения реакции, предполагает, что реакция протекает в несколько этапов. Кроме того, экспериментальный закон скорости является вторым порядком, предполагая, что скорость реакции определяется стадией, на которой две молекулы NO ₂ вступают в реакцию, и, следовательно, молекула CO должна входить на другой, более быстрый шаг. Возможный механизм, объясняющий уравнение скорости:
[латекс] 2 \; \ text {NO} _2 \ rightarrow \ text {NO} _3 + \ text {NO} [/ latex] (медленный шаг, определение скорости)
[латекс] \ text {NO} _3 + \ text {CO} \ rightarrow \ text {NO} _2 + \ text {CO} _2 [/ latex] (быстрый шаг)
Поскольку первый шаг самый медленный, и вся реакция должна ждать его, это шаг, определяющий скорость.Мы можем представить шаг, определяющий скорость, как самую узкую точку в песочных часах; это «узкое место» реакции, которое определяет, насколько быстро реагенты могут превращаться в продукты.
Если первым шагом в механизме является определение скорости, легко найти закон скорости для общего выражения из механизма. Если вторым или последующим шагом является определение скорости, определение закона скорости немного сложнее. Позже мы рассмотрим, как написать этот тарифный закон.
Закон об общей скорости реакции
Законы скорости для реакций зависят от положения стадии, определяющей скорость, в общем механизме реакции.
Цели обучения
Объедините константы скорости элементарных реакций, чтобы получить коэффициенты равновесия и построить общие законы скорости реакции для реакций с медленными и быстрыми начальными шагами
Основные выводы
Ключевые моменты
В реакции с медленной начальной стадией закон скорости будет просто определяться стехиометрией реагентов.
В законе скорости с быстрым начальным шагом промежуточные звенья не могут появляться в общем законе скорости.
Ключевые термины
этап определения скорости : самый медленный этап химической реакции, определяющий скорость реакции в целом.
Медленный шаг, за которым следует быстрый шаг
Как обсуждалось в предыдущей концепции, если первый шаг в механизме реакции — медленный, определяющий скорость шаг, то общий закон скорости реакции легко записать, и он просто следует стехиометрии начальной стадии. Например, рассмотрим следующую реакцию:
[латекс] \ text {H} _2 (\ text {g}) + 2 \; \ text {ICl} (\ text {g}) \ rightarrow \ text {I} _2 (\ text {g}) + 2 \; \ text {HCl} (\ text {g}) [/ latex]
Предлагаемый механизм реакции представлен следующим образом:
[латекс] (1) \; \ text {медленная реакция:} \ quad \ text {H} _2 + \ text {ICl} \ rightarrow \ text {HI} + \ text {HCl} \ quad \ quad \ text {rate } _1 = \ text {k} _1 [\ text {H} _2] [\ text {ICl}] [/ latex]
[латекс] (2) \; \ text {быстрая реакция:} \ quad \ text {HI} + \ text {ICl} \ rightarrow \ text {I} _2 + \ text {HCl} \ quad \ quad \ text {скорость } _2 = \ text {k} _2 [\ text {HI}] [\ text {ICl}] [/ latex]
Поскольку первый шаг является шагом определения скорости, общая скорость реакции для этой реакции определяется следующим шагом: [latex] \ text {rate} = \ text {k} [\ text {H} _2] [\ text {ICl}] [/ латекс]. 2 [/ latex]
[латекс] (2) \; \ text {Шаг 2, медленно:} \ quad \ text {N} _2 \ text {O} _2 (\ text {g}) + \ text {O} _2 (\ text { g}) \ rightarrow 2 \; \ text {NO} _2 (\ text {g}) \ quad \ quad \ text {rate} _2 = \ text {k} _2 [\ text {N} _2 \ text {O} _2] [\ text {O} _2] [/ латекс]
Шаг второй — медленный, определяющий скорость шаг, поэтому может показаться разумным предположить, что закон скорости для этого шага должен быть общим законом скорости для реакции.Однако этот закон скорости содержит N ₂ O ₂, который является промежуточным продуктом реакции, а не конечным продуктом. Общий закон скорости не может содержать какие-либо такие промежуточные звенья, потому что закон скорости определяется только экспериментально, и такие промежуточные продукты не наблюдаются. Чтобы обойти это, нам нужно вернуться и рассмотреть первый шаг, который включает в себя равновесие между NO и N ₂ O ₂. В состоянии равновесия скорость прямой реакции будет равна скорости обратной реакции.2 [\ text {O} _2] [/ латекс]
Этот общий закон скорости, который имеет второй порядок по NO и первый по O ₂, был подтвержден экспериментально.

Закон скорости для механизма с быстрым начальным шагом : Как определить закон скорости для механизма с быстрым начальным шагом. Помните, что общий закон скорости должен быть определен экспериментально. Следовательно, закон скорости не должен содержать промежуточных продуктов реакции.
Стационарное приближение
Аппроксимация установившегося состояния может использоваться для определения общего закона скорости, когда шаг определения скорости неизвестен.
Цели обучения
Упростите общие законы скорости, используя приближение установившегося состояния для реакций с различными или неизвестными ступенями ограничения скорости, объясняя приближение установившегося состояния и его применимость
Основные выводы
Ключевые моменты
Если шаг ограничения скорости неизвестен или если более одного шага ограничивают скорость, мы предполагаем, что скорость каждого элементарного шага равна. Затем общий закон скорости будет выведен из последней стадии в механизме реакции.
Приближение стационарного состояния предполагает, что концентрация промежуточных продуктов реакции остается постоянной на протяжении всей реакции.
Концентрация промежуточных продуктов реакции считается постоянной, поскольку промежуточные продукты производятся так же быстро, как и потребляются.
Ключевые термины
приближение стационарного состояния : Устанавливает скорость изменения промежуточного продукта реакции в механизме реакции равной нулю.
устойчивое состояние : Ситуация, в которой все переменные состояния постоянны, несмотря на текущие процессы, которые стремятся их изменить.
Приближение стационарного состояния
До сих пор в нашем обсуждении мы предполагали, что каждая реакция протекает согласно механизму, который состоит из элементарных шагов, и что всегда есть один элементарный шаг в механизме, который является самым медленным. Этот самый медленный этап определяет скорость всей реакции, и поэтому он называется этапом определения скорости. Теперь мы рассмотрим случаи, когда шаг, определяющий скорость, либо неизвестен, либо когда более одного шага в механизме медленные, что влияет на общую скорость реакции.Оба случая могут быть рассмотрены с помощью так называемого приближения стационарного состояния.
Применение приближения стационарного состояния
Вспомните наш механизм реакции оксида азота и кислорода:
[латекс] 2 \; \ text {NO} (\ text {g}) \ rightleftharpoons \ text {N} _2 \ text {O} _2 (\ text {g}) \ quad \ quad \ quad \ quad \ text {Step 1} [/ latex]
[латекс] \ text {N} _2 \ text {O} _2 (\ text {g}) + \ text {O} _2 (\ text {g}) \ xrightarrow {\ text {k} _2} 2 \; \ text {NO} _2 (\ text {g}) \ quad \ quad \ text {Шаг 2} [/ latex]
Раньше мы предполагали, что первый шаг был быстрым, а второй — медленным, что делало его определяющим.Теперь мы будем действовать так, как если бы у нас не было таких предварительных знаний, и мы не знаем, какой из этих шагов является определяющим. В таком случае мы должны предположить, что скорость реакции каждого элементарного шага одинакова, и общий закон скорости реакции будет заключительным шагом в механизме, так как это шаг, который дает нам наши конечные продукты. В этом случае общая ставка закона будет:
[латекс] (1) \ quad \ quad \ text {rate} = \ text {k} _2 [\ text {N} _2 \ text {O} _2] [\ text {O} _2] [/ latex]
Однако этот закон скорости содержит промежуточный продукт реакции, что недопустимо в этом процессе.Нам нужно записать этот закон скорости только в терминах реагентов. Для этого мы должны предположить, что состояние промежуточного продукта реакции, N ₂ O ₂, остается постоянным или постоянным на протяжении всей реакции. Идея аналогична заполнению ванны водой при открытом сливе. В определенный момент поток воды в бак будет равен потоку воды из бака, так что высота воды в баке останется постоянной. В действительности, однако, вода постоянно течет в ванну и выходит из нее; общее количество воды в ванне в любой момент времени не меняется.Наш промежуточный продукт реакции, N ₂ O ₂, подобен воде в ванне, потому что он производится и потребляется с одинаковой скоростью. Следовательно, мы можем переписать нашу начальную ступень равновесия в виде следующей комбинации обратных реакций:
[латекс] 2 \; \ text {NO} (\ text {g}) \ xrightarrow {\ text {k} _1} \ text {N} _2 \ text {O} _2 (\ text {g}) [/ латекс]
[латекс] 2 \; \ text {NO} (\ text {g}) \ xleftarrow {\ text {k} _ {- 1}} \ text {N} _2 \ text {O} _2 (\ text {g }) [/ латекс]
Здесь k ₁ и k _-1 — константы скорости прямой и обратной реакций соответственно.2 = \ text {k} _ {- 1} [\ text {N} _2 \ text {O} _2] + \ text {k} _2 [\ text {N} _2 \ text {O} _2] [\ text {O} _2] [/ latex]
Обратите внимание, что вторая часть уравнения, которая равна скорости исчезновения промежуточного продукта нашей реакции N ₂ O ₂, записана с двумя членами. Первое слагаемое учитывает исчезновение N ₂ O ₂ в обратной реакции начальной стадии, а второе слагаемое учитывает исчезновение N ₂ O ₂ в качестве реагента в второй элементарный шаг.2 [\ text {O} _2]} {\ text {k} _ {- 1} + \ text {k} _2 [\ text {O} _2]} [/ latex]
Вот наш окончательный закон скорости для общей реакции. У нас не было информации об этапе, определяющем скорость, поэтому мы использовали приближение стационарного состояния для нашего промежуточного продукта реакции, N ₂ O ₂.
Концентрация реагентов, продуктов и промежуточных продуктов в зависимости от времени : Концентрации реагентов указаны красным цветом, концентрации продукта указаны синим, а промежуточные концентрации показаны зеленым.Обратите внимание, что после их первоначального производства концентрация промежуточных продуктов реакции остается относительно постоянной (наклон зеленой кривой приблизительно равен нулю) на протяжении всей реакции.
Экспериментальное определение скорости реакции
Скорость реакции может быть определена экспериментально путем измерения концентрации реагента и / или продукта с течением времени.
Цели обучения
Планирование экспериментов, в которых для измерения скорости реакции используются химические или физические свойства
Основные выводы
Ключевые моменты
Физические измерения могут выполняться в системе, когда она реагирует.Преимущество этих измерений состоит в том, что они не нарушают работу системы, и их можно проводить во время реакции. Примерами этих измерений являются изменения объема, температуры и поглощения раствора.
Химические методы измерения дают непосредственный выход концентраций. Небольшой образец извлекается из реакционной смеси, и реакция останавливается разбавлением, охлаждением смеси на время, достаточным для измерения концентраций, или добавлением другого реагента для остановки реакции.
Для реакций нулевого порядка, график зависимости концентрации отпора получить линию с уклоном -к . Для реакций первого порядка изобразите логарифм концентрации в зависимости от времени, чтобы получить линию с наклоном -k . Для реакций второго порядка изобразите на графике обратную зависимость концентрации от времени, чтобы получить линию наклона -k .
Ключевые термины
Закон Пива : связывает ослабление света со свойствами материала, через который проходит свет.
оптическая плотность : логарифмическая мера количества света, поглощаемого при прохождении через вещество.
Экспериментальные методы измерения реакций
Чтобы экспериментально определить скорость реакции, нам необходимо измерить концентрации реагентов и / или продуктов в ходе химической реакции. Если мы знаем порядок реакции, мы можем построить график данных и применить наши интегрированные законы скорости. Например, если реакция первого порядка, график зависимости ln [A] от t даст прямую линию с наклоном — k .
Существует два основных способа измерения концентраций в реакциях: путем измерения изменений наблюдаемых физических свойств или путем отбора проб реакционного раствора и непосредственного измерения концентрации.
Физические измерения
Физические измерения могут выполняться в системе, пока она реагирует. Преимущество этих измерений состоит в том, что они не мешают реагирующей системе, и их обычно можно измерить быстро. Например, если общее количество молей газа изменяется во время газовой реакции, ход реакции можно измерить, отслеживая изменение давления при постоянном объеме. Другие физические измерения включают оптические методы, такие как измерение изменения поляризации света, изменения показателя преломления раствора или, что довольно часто, изменения цвета раствора и, следовательно, спектра поглощения.Общие электрические методы включают изменение проводимости раствора, электрического потенциала в ячейке и масс-спектрометрию. Другие методы включают теплопроводность, вязкость, теплоту реакции и точки замерзания.
Химические измерения
Химические методы позволяют напрямую определять концентрации. Небольшой образец извлекается из реакционной смеси, и реакция останавливается либо разбавлением, либо охлаждением смеси, либо добавлением другого химического реагента для остановки реакции.Одним из недостатков этого метода является то, что удаление части реагирующей системы или добавление к ней дополнительного реагента постепенно меняет ее с течением времени. Кроме того, существует временная задержка между взятием пробы и измерением реакции, что снижает точность измерения.
Использование закона Пива для измерения концентрации во времени
Одной окисленной формой бакминстерфуллерена (C ₆₀) является C ₆₀ O ₃. Когда раствор C ₆₀ O ₃ нагревается, компаунд разлагается, высвобождая O ₂ и создавая C ₆₀ O.Реакцию дает:
[латекс] \ text {C} _ {60} \ text {O} _3 \ rightarrow \ text {O} _2 + \ text {C} _ {60} \ text {O} [/ latex]
За скоростью этой реакции можно следить, измеряя оптическую плотность раствора. Поглощение определяется законом Бера:
.
[латекс] \ text {A} = \ text {abC} [/ latex]
В этом уравнении a — это поглощающая способность данной молекулы в растворе, которая является константой, зависящей от физических свойств рассматриваемой молекулы, b — длина пути, который проходит через раствор, а C — концентрация раствора.Мы заинтересованы в определении C .
Запустив интересующую реакцию внутри спектрометра, можно измерить оптическую плотность раствора с течением времени. Затем данные могут быть нанесены на график.
Поглощение окисленного бакминстерфуллерена : Поглощение пропорционально концентрации C ₆₀ O ₃ в растворе, поэтому наблюдение поглощения как функции времени по существу аналогично наблюдению концентрации как функции времени.
Согласно закону Бера, абсорбция раствора прямо пропорциональна концентрации C ₆₀ O ₃ в растворе, поэтому наблюдение абсорбции как функции времени по существу аналогично наблюдению концентрации как функции время. В этом случае тарифный закон определяется по формуле:
[латекс] \ text {rate} = \ text {k} [\ text {C} _ {60} \ text {O} _3] [/ latex]
Следовательно, график зависимости скорости от оптической плотности даст прямую линию с наклоном k.

\ (\ textrm {step 1} \)	\ (\ mathrm {NO_2} + \ mathrm {NO_2} \ xrightarrow {\ textrm {slow}} \ mathrm {NO_3} + \ textrm {NO} \)	\ (\ textrm {элементарная реакция} \)
\ (\ textrm {шаг 2} \)	\ (\ underline {\ mathrm {NO_3} + \ mathrm {CO} \ rightarrow \ mathrm {NO_2} + \ mathrm {CO_2}} \)	\ (\ textrm {элементарная реакция} \)
\ (\ textrm {sum} \)	\ (\ mathrm {NO_2} + \ mathrm {CO} \ rightarrow \ mathrm {NO} + \ mathrm {CO_2} \)	\ (\ textrm {общая реакция} \)

Элементарная реакция	Молекулярность	Закон о ставках	Порядок реакции
A → продукция	мономолекулярный	скорость = k [A]	первая
2А → продукция	бимолекулярный	скорость = k [A] ²	второй
A + B → продукция	бимолекулярный	скорость = k [A] [B]	второй
2A + B → продукция	термолекулярный	коэффициент = k [A] ² [B]	третья
A + B + C → продукция	термолекулярный	коэффициент = k [A] [B] [C]	третья

\ (\ textrm {step 1} \)	\ (\ mathrm {ICl} + \ mathrm {H_2} \ xrightarrow {k_1} \ mathrm {HCl} + \ mathrm {HI} \)	\ (\ mathrm {rate} = k_1 [\ mathrm {ICl}] [\ mathrm {H_2}] \, (\ textrm {slow}) \)
\ (\ textrm {шаг 2} \)	\ (\ underline {\ mathrm {HI} + \ mathrm {ICl} \ xrightarrow {k_2} \ mathrm {HCl} + \ mathrm {I_2}} \)	\ (\ mathrm {rate} = k_2 [\ mathrm {HI}] [\ mathrm {ICl}] \, (\ textrm {fast}) \)
\ (\ textrm {sum} \)	\ (\ mathrm {2ICl} + \ mathrm {H_2} \ rightarrow \ mathrm {2HCl} + \ mathrm {I_2} \)

\ (\ textrm {step 1} \)	\ (\ mathrm {NO} + \ mathrm {NO} \ xrightarrow {k_1} \ mathrm {N_2O_2} \)	\ (\ textrm {(быстро)} \)
\ (\ textrm {шаг 2} \)	\ (\ mathrm {N_2O_2} + \ mathrm {H_2} \ xrightarrow {k_2} \ mathrm {N_2O} + \ mathrm {H_2O} \)	\ (\ textrm {(медленно)} \)
\ (\ textrm {step 3} \)	\ (\ mathrm {N_2O} + \ mathrm {H_2} \ xrightarrow {k_3} \ mathrm {N_2} + \ mathrm {H_2O} \)	\ (\ textrm {(быстро)} \)